ОБЩАЯ ЧАСТЬ Общие методы работы

При решении задач оптимизации химико-технологических процессов очень часто ограничения на управляющие переменные являются линейными. Часто они имеют характер простых ограничений на максимальные и минимальные значения соответствующих управляющих переменных (1,9). В схемах, как правило, имеются делители потоков, на коэффициенты деления которых налагаются линейные ограничения вида (1,7). Особенно много таких ограничений будет в задачах синтеза при применении метода структурных параметров (см. гл. VI). Конечно, для решения задачи оптимизации с линейными ограничениями, можно использовать общие методы, разработанные для случая произвольных ограничений. Однако этот случай можно рассматривать отдельно по двум причинам. Первая из них состоит в том, что в задачах, где имеются только линейные ограничения, удается построить более эффективные алгоритмы, используя линейный характер ограничений. Вторая причина состоит в следующем. Математические модели отдельных аппаратов часто могут работать только в некоторой допустимой области. Скажем, если во время оптимизационной процедуры концентраций какой-либо компоненты на входе реактора примет [c.149]

ЧАСТЬ ПЕРВАЯ ОБЩИЕ МЕТОДЫ РАБОТЫ [c.9]

Приведенные в этой главе опыты знакомят с общими методами работы с органическими веществами — методами, часто применяемыми в дальнейшей проработке практикума. Особенно большое значение имеют способы выделения и очистки веществ, так как процессы образования органических соединений обычно сопровождаются побочными реакциями и интересующее исследователя вещество оказывается загрязненным различными примесями. [c.38]

Мы надеемся, что сделанные нами примечания будут полезны для читателя этой книги. Перевод книги Вейганда издается тремя отдельными частями первая часть— Общие приемы работы, лабораторные приборы и материалы , перевод Г. С. Хованского, с примечаниями Д. Н. Андреева, под редакцией А. Д. Петрова вторая часть— Методы синтеза органических соединений , перевод Д. П. Витковского, Э. М. Левиной и Л. Д. Родионовой, с примечаниями Н. Н. Суворова, под редакцией В. Н. Белова третья часть — Методы анализа органических соединений , перевод Л. Н. Петровой и Г. С. Хованского, с примечаниями Д. П. Андреева, М. И. Батуева и Н. Э. Гельман. [c.8]

Рассматривая взаимодействие моносахаридов с водой, необходимо учитывать, что эти многофункциональные молекулы могут вовлекать молекулы растворителя в свою гидратную оболочку не только путем образования сильных водородных связей с еОН-группами. При определении общего гидратного числа нужно иметь в виду возможность образования слабых Н-связей, например, с неподеленными электронными парами атома кислорода в кольце, а также участие молекул водного окружения в гидрофобной гидратации неполярных областей растворенных молекул [44]. Авторы работы [44] подчеркивают, что число молекул Н2О, участвующих в гидрофобной гидратации, особенно сильно зависит от стереохимических особенностей молекул углеводов. Вполне вероятно, что по этой причине числа гидратации моносахаридов, определенные разными методами, довольно сильно отличаются и часто значительно превышают число еОН-групп. [c.79]

В специальной части мы придерживаемся следующего плана. Сначала рассматриваем отделение данного металла от других элементов, причем главное внимание, насколько возможно, уделяем тем из них, которые могут помешать его колориметрическому определению, а также тем, которые часто ему сопутствуют. Для многих металлов нет специальных методов, дающих возможность отделить следы, и поэтому приходится ограничиться кратким описанием общих методов отделений в надежде, что при соответствующих изменениях некоторые из них можно приме-нить при работах над малыми количествами. Далее описаны важнейшие методы определения. Ход анализа приведен, по возможности, в общей форме, независимо от природы анализируемого вещества. Отмечено влияние посторонних элементов, насколько оно известно. Наконец, для многих элементов, определение следов которых имеет важное значение, даны указания, как определять их в наиболее важных материалах. В значительной степени эти указания относятся к подготовке образца к анализу и выделению определяемого металла, а само определение обычно выполняется в соответствии с описанным перед этим общим ходом анализа. В отдельных случаях даны специальные указания для конечного определения, если это вызвано природой образца. [c.134]

В работе, посвященной созданию способов прогнозирования свойств, рассматриваются закономерности, получаемые методом термодинамического подобия /34/, Теория термодинамического подобия -часть общей теории подобия. Общая теория подобия, методология эмпирических обобщений - учение о способах наиболее информативного использования эмпирических данных. Теория термодинамического подобия изучает подобие свойств веществ. Эго развитие учения о соответственных состояниях /35/, Группа термодинамически подобных веществ - совокупность соединений, для которых вид приведенного термического уравнения состояния одинаков [c.15]

Подавляющую часть контрольно-аналитической работы на нефтеперерабатывающем предприятии составляют анализы сырья и полуфабрикатов, анализы и испытания готовых нефтепродуктов. Применяемые в лабораторном контроле методы анализов и испытаний весьма трудоемки. Этими причинами обусловлен значительный штат работников ОТК, достигающий 6—8% общей численности промышленно-производственного персонала такой большой удельный вес контрольно-аналитического персонала снижает показатель производительности труда по предприятию в целом. [c.109]

Нас будет интересовать главным образом расчет электродвижущих сил гальванических цепей и электродных потенциалов, исходя из общего выражения работы обратимой реакции в гальваническом элементе. Зная эту реакцию и пользуясь стандартными термодинамическими величинами свободной энергии образования веществ, принимающих в ней участие, можно рассчитать э. д. с. гальванического элемента. С другой стороны, прямое измерение э. д. с. гальванического элемента и ее температурного коэффициента дает возможность определить ряд важнейших термодинамических величин с высокой степенью точности, часто недостижимой при использовании классических термохимических методов. [c.62]

Первая часть посвящена описанию общих методов и приемов работы в лаборатории органической химии. [c.8]

В первую часть, посвященную описанию общих приемов работы, введены сведения о принципах подбора растворителей для перекристаллизации описано приготовление пластинок для тонкослойной хроматографии на силикагеле и их использование для анализа смесей дано описание роторного испарителя приведены ссылки на доступные руководства, в которых более подробно рассматриваются соответствующие экспериментальные методы. В конце первой части приведен вопросник с целью проверки усвоения изложенного материала. [c.7]

Методы получения альдегидов более многочисленны и разнообразны, чем методы получения любого другого класса соединений, за исключением, возможно, только аминов и кетонов. Это объясняется четырьмя причинами. Во-первых, альдегиды обладают средней степенью окисления и могут быть получены как окислением, так и восстановлением. Во-вторых, работа с альдегидами может служить критерием степени изобретательности химика-синтетика, поскольку в молекуле имеется весьма реакционноспособная функциональная группа например, жидкие альдегиды часто окисляются на воздухе или полимеризуются в присутствии следов кислоты. В-третьих, альдегиды представляют собой ценные промежуточные соединения. В-четвертых, поскольку число общих методов синтеза альдегидов невелико, целесообразно было разработать ряд хороших, но менее общих методов. [c.5]

Подводя итоги этой части, касающейся массообмена в процессах экстракции, можно отметить следующее. Современное состояние исследований указывает на то, что при проведении работ в лабораторном масштабе непосредственных, общих методов проектирования найти не удается. Очевидно, что после кропотливых исследований экстракции в аппаратах с мешалками достигается возможность использования полученных результатов лишь для одной или нескольких экстракционных систем. [c.328]

Основные положения предложенной мною конформационной теории белков были сформулированы в общем виде и имели вначале чисто эвристический характер [40, 41]. Создание расчетного метода требовало их детализации и тщательной проверки. Достоинство теории даже в ее первоначальной, быть мо жет, несовершенной форме заключалось в том, что она позволяла всю необходимую работу с первой и до завершающей стадии заранее представить в виде строго последовательного ряда логически связанных между собой шагов, где каждое продвижение вперед опиралось на результаты предшествующих исследований и предваряло последующее. Иными словами, теория, отражавшая вначале чисто субъективное представление автора о структурной организации белка, в то же время представляла собой достаточно четко ориентированную рабочую программу исследования. Одно из положений теории, а именно предположение о согласованности в белковой глобуле всех внутри- и межостаточных взаимодействий, давало возможность разделить задачу на три большие взаимосвязанные части. Цель первой заключалась в кон-формационном анализе свободных остатков стандартных аминокислот, т.е. в оценке ближних взаимодействий валентно-несвязанных атомов. Идеальными моделями для изучения ближних взаимодействий явились молекулы метиламидов М-ацетил-а-аминокислот (СНз-СОМН-С НК-СОЫН-СНз). Вторая часть общей задачи состояла в выяснении влияния средних взаимодействий, т.е. взаимодействий между соседними по цепи остатками. Объектами исследования здесь могли служить любые природные олигопептиды. Цель третьей, завершающей части - изучение роли контактов между удаленными по цепи, но пространственно сближенными в глобуле остатками и априорный расчет трехмерной структуры белка. В дефинициях нелинейной неравновесной термодинамики эти цели могут быть сформулированы следующим образом. Во-первых, определение возможных конформационных флуктуаций у свободных аминокислотных остатков и выявление энергетически наиболее предпочтительных. Во-вторых, нахождение возможных конформационных флуктуаций локальных участков полипептидной цепи и установление среди них бифуркационных флуктуаций, ведущих к структурированию фрагментов за счет средних невалентных взаимодействий. В-третьих, анализ возможных флуктуаций лабильных по средним взаимодействиям участков полипептидной цепи и идентификация бифуркационных флуктуаций, обусловливающих комплементарные взаимодействия конформационно жестких нуклеаций, стабилизацию лабильных участков и, в конечном счете, образование нативной трехмерной структуры молекулы белка. [c.109]

Работы по монтажу техгюлогических трубопроводов составляют значительную часть общего объема работ по сооружению промышленных объектов, а в объеме работ по монтажу технологического оборудования — в нефтяной промышленности 50— 55 % и в химической промышлеииости 35—40 %. В связи с этим разработка прогрессивных методов монтажа трубопроводов имеет большое практическое значение. [c.339]

Тем больший интерес для советского читателя должен представить перевод на русский язык 3-го издания Руководства , содержащего описание синтеза соединений большинства элементов периодической системы (всего более 3000 препаратов). Третье издание вышло на немецком языке в трех томах в 1975, 1978 и 1981 гг. с охватом литературы по 1974, 1977 и 1980 г. соответственно. Таким образом, успехи препаративной неорганической химии за 30 лет нашли в этом издании если не исчерпывающее, то, во всяком случае, весьма полное отражение. Так, в вводной части, касающейся общих приемов и методов работы, значительное внимание уделено разнообразным, в том числе новым, материалам, используемым в современной лаборатории. Описана техника работы с различными газами, вакуумом, высокими и низкими температурами, включая способы их поддержания и измерения. Значительное место отведено подробному изложению приемов работы с лег-когидролнзующнмися и окисляющимися веществами. [c.5]

В первой части руководства описаны важнейшие общие методы работы, применяемые при получении, выделении, очистке и идентификации органических препаратов, а также аппаратура, необходимая при работе с малыми количествами. Рисунки стеклянных приборов с указанием размеров должны облегчить их изготовление и сборку аппаратуры. В специальной части даны прописи получения около 100 органических препаратов. Большей частью они взяты из Практических работ по органической химии Гаттермана-Виланда, а частью — из Синтезов органических препаратов и из оригинальной литературы. Мы благодарны доценту Первой химической лаборатории Венского университета доктору Кратцлю, который вместе со своими сотрудниками получил, пользуясь нашей аппаратурой, большое число описанных в литературе препаратов. Для большей части препаратов мы использовали методы идентификации с помощью определения характерных функциональных групп капельными реакциями, предложенными проф. Фейглем (Рио-де-Жанейро) и описанными в его монографии Качественный анализ капельными пробами . Так как эти методы являются очень важными, обучающиеся должны хорошо с ними ознакомиться. [c.9]

В литературе имеются серьезные работы, посвященные разбору проблемы в целом и ее отдельных частей. Из них особенно заслуживают внимания последние статьи Берга, Келлета с сотр.з- Керна=, ТаборекаЭ- о. Некоторые нз новейших методов оптимизации, основанные на вариационном исчислении , открывают большие возможности, если они могут быть использованы для расчета общего случая. Эти методы находят широкое применение для расчета реакторов и типовых процессов . [c.173]

Построение математического описания вносит порядок в исследования. Если строится модель, которая должна предсказывать протекание процесса, позволять найти оптимальные условия и дава ГЬ рекомендации об управлении, то мы вынуждены вести свои работы по определенному плану в заданной последовательности и делать то, что нужно, решая на каждом этапе соответствующую часть общей задачи создания реактора. Метод математического моделирования заставляет проводить эксперименты целенаправленно. Наведение порядка и установление определенной последовательности исследований даст огромную экономию в сроках, усилиях и затратах. [c.522]

Следует подчеркнуть, что по своей аэродинамической схеме центробежная машина сложнее осевых турбомашин. Отсутствие однозначной связи между градиентами давлений и скоростей, пространственный характер потоков и ряд других специфических явлений усложняют математический анализ и затрудняют использование теории решеток для создания инженерных методов расчета. С другой стороны, несмотря на ярко выраженную систему каналов, нельзя также ограничиваться элементарной канальной теорией одномерного потока и опытом, накопленным в области расчета обычных каналов различной степени диффузор иости. Неоднородность силового поля на различных участках проточной части, сочетание диффузорности с криволинейностью каналов и с косыми срезами на краях, взаимодействие врагцающихся и неподвижных элементов проточной части — все это вызывает ряд сложных явлений и обусловливает пространственный характер течения внутри каналов и неравномерную структуру потока. Это доказывает, насколько велико значение экспериментальных исследований в общем комплексе работ по аэродинамическому усовершенствованию центробежных компрессорных машин и методов их расчета. [c.4]

Повышение эффективности системы заводнения предусмотрено за счет развития гидродинамических методов. Кроме непосредственной работы с нагнетательным фондом скважин в процессе регулирования задействованы высо-кообводненные экхплуатационные скважины, остановка или пуск которых обеспечивают условия глубокого циклирования. К процессам регулирования необходимо отнести также работы по освоению под закачк-у части скважин в тупиковых зонах и линзах для создания условий по рациональному изменению направлений фильтрационных потоков. По результатам последних трех лет доля нефти, добытой за счет регулирования отборов и закачки, превышает 10% от общей добычи. [c.222]

В. И. Спицын, П. Н. Кодочигов, М. М. Голутвина, А. Ф. Кузина, 3. А. Соколова. Методы работы с применением радиоактивных индикаторов. Изд. АН СССР, 1955, (284 стр.). Часть книги посвящена описанию общих условий работы с радиоактивными веществами, методике работы на счетных устяиовках и вычислению результатов. Далее приведено описание большого количества отдельных типичных задач задачи дапы в форме руководств по проведению лабораторных занятий в вузе. [c.490]

Материал книги расположен в следующей очередности. Общая часть, состоящая из четырех разделов, содержит краткое изложение физикохимических основ тех методов работы, которые применяются в препаративной органической химии, описание лабораторного оборудования и его применения, описание важнейших лабораторных процессов и предписания по технике безопасности. Специальная часть состоит из 39 глав, которые содержат подробные практические указания, касающиеся условий выполнения и области применения типовых реакций и методов органического синтеза, и 355 прописей получения отдельных препаратов. В первую очередь описаны реакции замещения водорода с разрывом связей. Далее в определенной последовательности описаны различные реакции присоединения, реакции отщепления и перегруппировки, В последних разделах содержится описание методов синтеза различных более сложных препаратов—красителей, полимеров и продуктов поликонденсации. [c.17]

В одном из предыдущих разделов были рассмотрены основы общих физико-химических методов разделения, применяемых в препаративной органической химии. Настоящий раздел посвящен описанию нескольких специальных физико-химических методов, при описании которых были учтены результаты исследований, проводившихся в последние годы. Следует Отметить, что значительная часть этого раздела касается работ, проведенных польскими исследователями. Ниже будут рассмотрены только те методы, которые имеют значение для лабораторной практики. [c.64]

В работе [З ] показано, что реакционная поверхность углей и коксов даже при низкотемпературном их горении составляет ничтокпс иалую часть от общей поверхности, определяемой методом адсорс ция. [c.11]

Каталитическое гидрирование хорошо изучено. Общие вопросы рассмотрены в работе [49], гидрирование при высоком давлении а статье [50], а гидрирование при низком давлении — в работах 151, 52]. Преимущества каталитического гидрирования как метода получения спиртов состоят в следующем простота процесса, чистота получаемых продуктов и часто количественное протекание реакции. Недостатками является неспецифичность реакции (восстанавливаются также и олефины), легкость отравления катализатора и способность некоторых спиртов, например бензиловых, и фенилто-зилатов путем гидрогенолиза превращаться в углеводороды [53]. [c.231]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

В общей части книги (см. стр. 59—76) изложены основные дринцилы отделения примесей и выделения газа в чистом виде, основные предпосылки для выбора метода разделения, наполнителей колонок, параметров опыта и основные требования, Т1рвдъявляемые к препаративным колонкам. Там же приводятся методы работы и описание некоторых. конструкций нрепаратии ных хроматографов, прибора ХЛ-2, который может быть приспособлен для препаративных целей. [c.97]

В этом разделе даны ссылкп на основную современную литературу и кратко описаны специальные методы исследовании и применения ЯМР, которые не обсуждались выше. Часть этих методов п применений рассматривается в общей литературе [1—3]. В таких случаях дополнительно указаны лишь ссылки на более поздние работы или достаточно широкие обзоры. [c.325]

Руководство по препаративной неорганической химии. Под ред. Георга Брауэра. М., ИЛ, 895 стр. Перевод с немецкого. Содержит описание свыше 1000 синтезов неорганических веществ. В первой части описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, работы при высоких и низких температурах, в высоком вакууме, в электрических разрядах. Вторая часть содержит описание методов получения простых веществ и их различных соединений. Третья часть посвящена методам получения групп веществ специального назначения (адсорбентов, катализаторов, светящихся препаратов и т. д.). Приводятся сведения о свойствах веществ и литература. [c.384]

Цели исследования. Так как кинетика химических реакций в ряде случаев может быть весьма сложной (см. Дополнение Б), разработка общих методов решения сформулированной выше системы 2М уравнений является весьма трудной задачей. Поэтому большинство исследователей рассматривает или частные виды реакций или механизм реакции для конкретного нламеии. Цепные реакции из-за их большой распространенности в процессах горения рассматриваются практически во всех работах этого типа. При наличии ценных процессов в реакции, кроме исходного вещества и конечных продуктов, участвуют промежуточные продукты (обычно свободные радикалы). Хотя концентрация этих промежуточных продуктов часто бывает очень мала, многие из них оказывают сильное влияние на суммарную скорость реакции (см. Дополнение Б). [c.181]

Перед тем, как ответить на поставленные вопросы и оценить в какой мере оправдан оптимизм Ли и Шераги в отношении перспективности предложенного ими метода, обратимся к результатам конформационного анализа МеС-энкефалина. Как полагают авторы, общее количество локальных минимумов на потенциальной поверхности пентапептида и, следовательно, число потенциально равновероятных структурных вариантов молекулы, составленных только из низкоэнергетических конформационных состояний свободных аминокислотных остатков, равно 10 Из них было проанализировано 17-10" структурных вариантов, т.е. 0,0002% от общего количества, на что затрачено -100 ч машинного времени, т.е. -4 суток. Непрерывный расчет всех минимумов занял бы -210 суток или -5,5 10 лет. Из столь простых выкладок, основанных на приведенных в работе данных, нельзя не прийти к следующим заключениям. Во-первых, трудно признать оправданным отнесение к глобальной одной из конформаций, полученной при рассмотрении крайне малой части исходных приближений (0,0002%) и фактическом игонорировании результатов 5 из 17 проведенных серий итераций с изменением при каждой итерации только одной переменной. Таким образом, исследование пространственного строения МеС-энкефалина не выявило энергетически самой выгодной структуры молекулы и не привело к достижению поставленной авторами конкретной цели. В этом, однако, нет большой беды. Знание у лабильного пентапептида лишь единственной структуры, пусть даже обладающей наименьшей энергией, вряд ли может представить значительньп интерес. Несравненно большую ценность как в чисто научном, так и прикладном отношении имела бы количественная информация о всем наборе низкоэнергетических конформаций гормона. Во-вторых, метод Монте Карло-минимизации не может быть использован в конформационном анализе даже коротких олигопептидов, по крайней мере, по двум причинам из-за множества исходных для минимизации приближений (у Мес-энкефалина их Ю") и неудовлетворительности самой процедуры оптимизации (вариация одной переменной при фиксированных значениях остальных). [c.350]

Для ТОГО чтобы успешно использовать данные рентгепо-структурного анализа, читатель-химик, естественно, должен получить представление об общих концепциях, терминологии, методах описания и интерпретации кристаллических структур, применяемых в кристаллохимической литературе. Этим общим вопросам автор посвящает первую часть своей книги, занимающую примерно одну четверть всего объема (эта часть целиком составила т. 1 русского издания). При этом, однако, он стремится по возможности ограничиться лишь самым необходимым для последующего систематического описания и сопоставления строения соединений различных химических классов, опуская многие детали, общие положения и тем более математические доказательства, относящиеся к теории пространственных групп симметрии, топологии и геометрии сеток и полиэдров, теории шаровых упаковок и другим общим концепциям кристаллохимии. Некоторое увлечение автора структурной топологией вполне объяснимо, поскольку ему принадлежат многочисленные работы в этой области. [c.6]