Энергия нулевая

Внутренняя энергия при 7=0 К не равна нулю, так как даже при таких условиях частицы твердого тела обладают нулевой колебательной энергией, не связанной с тепловой энергией. Нулевая энергия меньше энергии межмолекулярного взаимодействия частиц в твердом теле и не влияет на процесс отвердевания вещества (за исключением Не). [c.31]

I. Подсчет Р (Е) для энергий, меньших энергии нулевых колебаний Е ,, производится по специальному алгоритму, изложенному в работе [208]. Данный алгоритм не является избыточным, так как в нем подсчитывается лишь число состояний без рассмотрения конкретных состояний, что существенно увеличивает быстродействие программы по сравнению с известными алгоритмами прямого перебора всех возможных квантовых состояний. Опишем этот алгоритм подробно. [c.254]

Полагая [(Е — Еа)/Ет 1] > и пренебрегая в (2.80) энергией нулевых колебаний, приходим к уравнению [c.83]

В невозбужденном состоянии все нормальные колебания совершаются с минимальной, нулевой энергией (о = 0). Суммарная энергия нулевых колебаний молекулы выражается [c.171]

Согласно новой квантовой теории в энергию осциллятора надо включить также энергию нулевых колебаний е<) = — Ли. [c.200]

Сумму по состояниям можно записать несколько иначе, если принять состояние молекулы с наиболее низкой энергией за нулевое, а соответствующую энергию нулевой энергии и вырожденность нулевого уровня обозначить gf, [c.99]

Энергия связи представляет энергию молекул в равновесной конфигурации. Минимальная энергия молекулы будет больше энергии связи на величину энергии нулевого колебательного уровня, т. е. [c.276]

Опишем задание энергии в активированном комплексе. Пусть — разность энергии нулевых колебаний реагента и активированного комплекса. Молекула классическим путем может перейти из области реагентов в область продуктов, если ее энергия Е больше критической энергии [c.73]

Большой экспериментальный материал показывает, что эти приближения хорошо согласуются с результатами прямого подсчета при энергиях, превышающих энергию нулевых колебаний. Поэтому вычисление полного числа колебательных квантовых состояний активированного комплекса Р (Е) в программе осуществляется двумя способами. [c.254]

Поскольку в выражении для энергии частицы в потенциальном ящике п О, то и не может быть равной нулю минимум энергии нулевая энергия) отвечает п = . [c.31]

Если , = 0.0, то 5 полагается равным половине энергий нулевых колебаний — д. [c.257]

Полуэмпирические методы должны, по возможности, с помощью параметризации компенсировать недостатки метода Хартри — Фока, который не учитывает, например, электронную корреляцию, энергию нулевых колебаний и т. д. [c.198]

Z1 — энергия нулевых колебаний АК (ккал/моль). [c.258]

На рис. 2.2 показаны тепловой эффект (АЯ°) и энергии активации (АЕ+) прямой и обратной стадий реакции при О К- Индекс г относится к энергиям нулевых колебаний реагентов и активированного комплекса Е+, д, Е ,. .. —энергии соответствующих частиц при Т, К. [c.20]

Необходимо раскрыть содержание термина энергия связи . Схема потенциальной энергии произвольной А—В-связи в многоатомной молекуле (рис. 4.1) служит для объяснения данного понятия. Для многоэлектронных атомов, как было отмечено выше, следует учитывать, что валентное состояние может лежать выше соответствующего основного состояния. Если в таком случае два атома находятся в своих основных состояниях, то никакой связи между ними возникнуть не может если же они сближаются друг с другом, то их потенциальная энергия будет возрастать. На определенном межатомном расстоянии потенциальная энергия системы будет приближаться к энергии атомов в валентных состояниях (рис. 4.1, пунктирная линия), и может произойти переход к связанному состоянию. Поэтому внутренняя энергия связи Е равна разности энергий основного молекулярного состояния и валентного состояния, соответствующего бесконечному расстоянию между атомами. Энергия диссоциации О меньше Е на величину энергии нулевых колебаний /lv/2 н на сумму Р энергий перехода, гибридизации, полярного и стерического упорядочения, необходимых для достижения валентного состояния. Разность между энергией нулевых колебаний и максимумом кривой потенциальной энергии равна [c.100]

Слагаемое учитывает факт, что минимум потенциала связи меньше, чем соответствующая энергия диссоциации, на величину энергии нулевых колебаний (рис. 4.1). Так [c.104]

Так как на величину подобных разностей электронных энергий не очень сильно влияют указанные выше систематические неопределенности, то они будут учтены здесь вместе со значением = 300 кДж/моль р4 — электронная энергия С—С-связи, взаимодействующей исключительно с другими С—С-связями, как в случае (СНз)зС—С(СНз)з. Кроме того, были использованы стандартные значения (соответствующие температуре 298,15 К и давлению 0,1 МПа) Ь = 717,2 кДж/моль, На — 436,2 кДж/моль [7] и АЯ/(СН4) = —75 кДж/моль [6]. Энергия нулевых колебаний девяти колебательных мод —С—Н- и И—С—Н-связей метана получена равной 100 кДж/моль. Тогда полная электронная энергия метана (СН4) = —1765 кДж/моль вычисляется с помощью выражения (4.16). Из выражений (4.17) и (4.18) следует, что 6,2<57<8,4 кДж/моль. С учетом приведенных выше значений (СН4), р2, Рз и Р4, а также значения = = 6,5 кДж/моль получим а = —200 кДж/моль, /гу = 55 кДж/моль 0 = 0,4 кДж/моль, = 0,06 кДл[c.106]

В качестве нуля отсчета при вычислении колебательной статсуммы выберем значение энергии нулевого колебательного уровня [c.108]

Уравнение (XX 1.3) представляет основу для правильного толкования нулевой энергии. Нулевая энергия отвечает основному тону струны и. является следствием волновых свойств, реально суш,ествующих у микрочастиц. [c.435]

Теоретический расчет величины V представляет собой весьма непростую задачу. Одно из основных отличий энергии металлической решетки от ионной заключается в наличии кинетической энергии у электронов ( , ). Нулевая энергия колебания ионов решетки вносит малый вклад в ее энергию. Нулевая энергия электронов благодаря их малой массе определяет наряду с их потенциальной энергией энергию металлической решетки. [c.502]

Рис. 6.4. Связь С—В имеет более низкую энергию нулевых колебаний и соответственно более высокую энергию диссоциации, чем связь С—Н.

Для всех колебательных уровней у большинства молекул Поэтому в соответствии с (XV, 3) для двухмерного осциллятора (двухатомная молекула) сумма состояний колебательной энергии, превышающей энергию нулевого состояния, равна [c.509]

В уравнении (У.13), а также в уравнениях (У.9), (У.Ю) суммирование производится по всем дозволенным уровням вращательного движения, уровням внутреннего вращения, уровням колебательного движения и уровням электронного возбуждения, включая энергию поступательного движения. Отсчет энергии производится от энергии нулевого квантового уровня [c.105]

Замена водорода в молекуле реагента атомом дейтерия часто приводит к изменению скорости реакции. Такие изменения известны как изотопные эффекты дейтерия [32], которые выражаются отношением /гн/ о. В основном состоянии колебательная энергия связи (называемая энергией нулевых колебаний) зависит от массы атомов и при увеличении приведенной массы понижается [33]. Поэтому связи О—С, О—О, Ь—N и др. в основном состоянии имеют более низкую энергию, чем соответствующие связи Н—С, Н—О, Н—N и др. Следовательно, полная диссоциация связи в дейтерированном соединении требует больше энергии, чем в соответствующем изотопно незамещенном соединении (рис. 6.4). Если связи Н—С, Н—О или И—N вообще не разрываются в ходе реакции или разрываются не в лимитирующей стадии, замещение водорода дейтерием практически не оказывает никакого влияния на скорость (об исключениях будет сказано ниже), но если эти связи разрываются в лимитирующей стадии, то скорость при замещении дейтерием понижается. [c.294]

На рис. 5.10 представлены колебательные уровни и им соответствующие графики волновых функций молекулы НС1 в гармоническом приближении. Нижний уровень, соответствующий квантовому числу 01 = 0, является нулевым колебательным уровнем. Соответствующая ему энергия представляет собой энергию нулевого колебания. [c.169]

Каждому колебательному уровню энергии многоатомной молекулы отвечает свой набор колебательных квантовых чисел отдельных нормальных колебаний. Нижний уровень, для которого все Ла = 0, называют нулевым колебательным уровнем многоатомной молекулы, а энергию, ему соответствующую, — энергией нулевых колебаний молекулы . [c.169]

При Г=0 соотнощение (5.34) переходит, очевидно, в (5.26), т. е. представляет энергию нулевых колебаний молекулы. [c.172]

Разность энергий нулевых колебаний. Расчетная величина теплового эффекта получается суммированием этой разности и представленных в таблице разностей полных энергий реагентов и продуктов реакций. [c.209]

ЦИИ Если энергия нулевых колебаний изомерных форм [c.466]

Строго говоря, если энергия стабилизации, выигрываемая при искажении симметричной конфигурации с электронным вырождением, меньше или имеет порядок энергии нулевых колебаний, характер которых определяет направление искажения, адиабатическое приближение не работает. Однако, оставаясь в рамках этого приближения, можно выделить два наиболее важных структурных проявления эффекта Яна —Теллера. Они пояснены на рис. 68. [c.194]

Уже отмечалось, что даже при Т = О К всегда имеется некоторый запас внутренней потенциальной энергии — нулевая энергия — как у исходных веществ, так и у конечных продуктов. Если они между собой равны Еш1пис1 = Ет1пков, то энергия активации от температуры не зависит, т. е. энергия активации при любой температуре равна энергии активации при Т = О К. [c.73]

Определение внутренней энергии начинают с расчета энергии на нулевом энергетическом уровне. Внутренняя энергия нулевого энергетического уровня состоит из энергии внутриядерного движения, электг [c.98]

Сумму по состояниям можно записать также несколько иначе, если назвать состояние молекулы с наиболее низкой энергией нулевым состоянием, а соответствующую энергию нулевой энергией во и вырож-денность нулевого уровня обозначить gQ. [c.200]

Мы рассмотрели потенциальную кривую с позиций классическо механики. Квантовая механика вносит свои поправки в состоянии, отвечающем минимуму потенциальной кривой ядра неподвижны, значит, одновременно точно определены координата (г ) и импульс ядер (р — 0). Это противоречит принципу неопределенности Гейзенберга, и поэтому такое состояние неосуществимо. Параметры и Д относятся, таким образом, к гипотетическому (воображаемому) состоянию молекулы. В действительности же ядра колеблются около положения равновесия, даже и при О К, и реальная энергия молекулы оказывается выше минимума кривой на величин / энергии нулевых колебаний молекулы Бц (см. рис. 27). Определяемая на опыте энергия диссоциации отсчитывается не от минимума потенциальной кривой, как, а от уровня нулевых колебаний (см. горизонталь 1—2 на кривей а, рис. 27). Поэтому [c.66]

Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.174 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.445 , c.450 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.137 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.106 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.377 , c.382 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.82 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.333 ]

Физическая химия Термодинамика (2004) -- [ c.73 ]

Краткий справочник по химии (1965) -- [ c.710 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.51 , c.263 , c.424 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.203 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.134 ]

Мономолекулярные реакции (1975) -- [ c.16 , c.74 , c.141 , c.297 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.83 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.82 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.64 , c.65 , c.180 , c.187 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.54 , c.55 , c.341 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.21 , c.198 , c.200 , c.201 , c.202 , c.206 , c.210 , c.212 , c.212 , c.216 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.516 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.45 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.565 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология