Циклопентадиенильный радикал

Циклопентадиенильный радикал — пример моноциклического углеводорода, в котором все протоны эквивалентны. В этом случае константа сверхтонкого расщепления равна 6,00 Гс [23]. В твердом состоянии при температуре выше 120 К этот радикал дает секстетный спектр с распределением интенсивностей 1 5 10 10 5 1. Радикал получается путем облучения циклопентадиена (рис. 4-7). Этот спектр показывает, что даже при низких температурах радикал вращается в плоскости кольца. Если магнитное поле направлено не вдоль молекулярной оси пятого порядка, то в общем случае СТВ с каждым протоном должно быть различным (разд. 7-6). Однако быстрое вращение в плоскости кольца приводит к эквивалентности СТВ. [c.64]

Механизм реакции (12) не обсуждался, но можно предположить, что он включает атаку бензоильным радикалом на атом железа с вытеснением циклопентадиенильного радикала. [c.249]

В а-циклопентадиенильных комплексах переходных металлов циклопентадиенильный радикал выступает как одноэлектронный лиганд. 0-Циклопентадиенильные комплексы обычно получают из галогенидов металлов и циклопентадиенида натрия [c.332]

Цейзе соль 282 Циклобутадиен 336 Циклобутен 328 Циклооктатетраен 303, 334 Циклопентадиенильный радикал и ионы 336 Циклопропан 72, 215 Циклопропен 215 [c.379]

Интересный способ синтеза самозатухающих ненасыщенных полиэфиров предложен в работе [154]. В качестве фосфорорганического антипирена-реагента авторы рекомендуют использовать аддукт малеинового ангидрида и фосфоната, содержащего циклопентадиенильный радикал. Заменяя им часть малеинового ангидрида при реакции с этилен-гликолем, получают связующие, содержание фосфора в которых достигает 5 % и выше [c.101]

Наряду с щестичленными циклическими активными комплексами, часто осуществляются и пятичленяые. При этом один центр дает два электрона, так что в поле пяти центров двигаются шесть электронов. Известно, что расчет по методу молекулярных орбит в этом случае указывает на наличие трех связывающих уровней для шести электронов. По-видимому, этим объясняется сродство циклопентадиенильного радикала С5Н5 к электрону. [c.231]

Сандвичевые соединения. Это соединения, у которых делока-лизованная ароматическая циклическая система связана симметрично с переходны-м металло.м, так что все расстояния М—С одинаковы. В этих соединениях происходит перекрывание л-электрон-иой плотности колец и определенных -орбиталей металла. Основу класса составляют соединения, в которых циклопентадиенильное, бензольное и тропилиевое ядра связаны с металлом. Название сандвич было впервые использовано в связи со структурой люлекулы, известной в настоящее время под названием ферроцен С дНюРе, в которой атом железа лежит между двумя плоскими С На-коль-цами. В случае циклопентадиенильного радикала приставку я используют для обозначения сим.метричной связи и для того, чтобы отличить (т-связанные СзН.г -груипы. [c.148]

Рис. 12. Фазы занятых МО С3Н3 и С 5Н 5, показывающие вырожденность ВЗМО на я-орбиталях циклопропенильного радикала находятся 3 электрона, на я-орбиталях циклопентадиенильного радикала — 5 электронов.

Разветвленный полиакрилонитрил можно получить обычными способами, если вводить в полимер дивинильные соединения, такие, как N,N -мeтилeн-би -aкpилaмид Зилка и Оттоленги получили звездообразные молекулы, используя в качестве инициатора циклопентадиенил натрия, Циклопентадиенильный радикал является центром звезды . [c.389]

В- этом же аспекте циклопентадиенильный радикал С5Н5 рассматривается как система из пяти атомов углерода, равноценно связанных друг с другом ковалентными связями к каждому атому углерода, кроме того, присоединен один атом водорода. Оставшиеся пять электронов образуют облако тс-электронов, вращающихся над и под плоскостью кольца. Благодаря этому система остается ароматичной подобно молекуле бензола, если только 26-й электрон не свяжется ковалентной связью с каким-либо атомом углерода кольца. Вычислено, что результирующая энергия резонанса равна 37 ккал1моль [25]. Если два таких циклопентадиенильных радикала располагаются параллельно на одной оси и настолько далеко друг от друга, что тс-орбиты не перекрываются, и, кроме того, если кольца ориентированы таким образом, что образуют антипризму, то 10 атомов углерода могут образовать систему с максимальной симметрией, в которой молекулярные орбиты могут свободно проникать в пространство, расположенное как раз посередине между двумя кольцами. Эти орбиты являются, таким образом, четными и могут быть обозначены как сра -орбиты (где ср относится к цикло-пентадиёнилу). Каждый отдельный электрон будет половину времени находиться в одном кольце и половину — в другом. [c.51]

Циклопентадиенильный радикал, С5Н5 образует с переходными металлами три типа комплексов. В я-циклопентадие-нильных комплексах атом металла расположен под плоскостью, проходящей через атомы углерода кольца, как правило, на равном расстоянии от пяти эквивалентных атомов углерода, и связан с ними преимущественно ковалентными связями. В некоторых комплексах циклопентадиенильный радикал связан с металлом посредством ковалентной двухэлектронной связи с одним атомом углерода такие соединения носят название о-циклЬпентадиенильных комплексов ) и рассмотрены в гл. 7, 1.4. [c.124]

Р и с. 22. Молекулярные орбитали циклопентадиенильного радикала [со = Возможные комбинации МО С5Н5-ГРУПП в ферроцене. [c.134]

Однако имеется ряд различий между схемами уровней энергии ферроцена и бис-я-бензолхрома они возникают главным образом вследствие того, что атомные орбитали хрома расположены выше по энергии, чем орбитали железа, в то время как МО бензола находятся ниже орбиталей циклопентадиенильного радикала. Эти различия означают, что в бнс-я-бензолхроме до-норно-акцепторное взаимодействие (а ) вносит по сравнению с ферроценом меньший вклад в образование связи, а е15-связь имеет значительные донорно-акцепторные свойства. Далее, в ферроцене электроны орбиталей ег -типа считают по существу несвязывающими, тогда как в бнс-я-бензолхроме они принимают участие в образовании связи металл — кольцо и, следовательно, Л1енее пригодны в качестве неподеленных пар . Результаты расчета показывают, что на кольцах имеется отрицательный заряд [c.227]

Ямагучи [20, 21] провел обширное исследование спиновых волн в органических радикалах, используя метод гамильтониана Гейзенберга, с которым мы познакомимся в разд. 7.5, а также теорию молекулярных орбита-лей [22]. Для циклических тг-радикалов, таких, как циклопентадиенильный радикал, показано, что основное состояние имеет торсионную или спиральную структуру [23—25] (рис. 7.8). Относительно оси г, ориентированной по спину на 1-м атоме, спин на 2-м атоме расположен под углом 2тг/5, на 3-м — под углом 4я-/5 (или — тг/5), на 4-м — под углом 6тг/5 (или тг/5), на 5-м — под углом 8тг/5 (или - 2тг/5). Сумма векторов, которые все лежат в одной плоскости, равна нулю. Сходная ситуация имеет место в тетраэдрическом бирадикале Н , где опять четыре спиновых вектора в сумме дают нуль (рис. 7.9). [c.220]

Рис. 7.8. Циклопентадиенильный радикал и его торсионные спиновые волны (спиновые векторы справа все лежат в одной плоскости, и их сумма равйа нулю) [20].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология