Моноциклические углеводороды

Следующей, также достаточно хорошо изученной группой моноциклических углеводородов являются цикланы состава С,Н14. Они представлены пятью изомерами, из которых четыре принадлежат к гомологам циклопентана (в этой главе мы рассматриваем только структурные изомеры). Равновесные соотношения между ними были определены как экспериментальным, так и расчетным путем по значениям свободных энергий соответствующих углеводородов, приведенных в классической фундаментальной работе Россини с соавторами [9]. Сопоставление расчетных и полученных путем равновесной изомеризации данных приведено в табл. 30. Поскольку соотношения между геометрическими изомерами при осуществлении структурной изомеризации получаются естественно те же, что и при конфигурационной изомеризации, то мы, как в табл. 30, так и в последующих таблицах этой главы, будем приводить сумму пространственных изомеров данной структуры. Данные же о равновесных соотношениях геометрических изомеров уже рассматривались в главах 1 и 2. [c.103]

С половины XIX столетия каменноугольная смола была основным источником получения ароматических углеводородов. Однако в настоящее время из нефти получают все увеличивающиеся количества бензола, толуола, ксилолов и других подобных углеводородов. Более того, весьма вероятно, что значение нефти как источника бензола и других простейших моноциклических углеводородов будет все увеличиваться, тогда как каменноугольная смола будет оставаться наиболее важным источником для производства нафталина и других полициклических ароматических углеводородов. [c.391]

Насыщенные моноциклические углеводороды. .................................1,0400 [c.210]

Ароматические моноциклические углеводороды. . . . Ароматические би- и полициклические углеводороды. . [c.167]

Таким образом, предположение о протекании процесса по ионному механизму объясняет все экспериментальные данные при этом закономерности превращения бициклических углеводородов полностью совпадают с закономерностями превращения моноциклических углеводородов непосредственное расщепление гексаметиленового кольца невероятно, ему предшествует изомеризация расщепление кольца протекает главным образом по связям между вторичными углеродными атомами, приводя к образованию разветвленных углеводородов. Лишь наличие двух третичных углеродных атомов в конденсированной системе приводит к последующему разрыву связи между вторичным и третичным углеродными атомами с отрывом трех или четырех атомов углерода. [c.257]

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденсированных ароматических углеводородов, моноциклических углеводородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—8, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических заместителей и другие). [c.335]

Присутствие полициклических ароматических углеводородов в сырье, направляемом на каталитический крекинг, нежелательно, так как крекинг их протекает с трудом. Они образуют непропорционально большое количество кокса и почти не увеличивают выхода наиболее ценных компонентов. При гидрогенизационной очистке, особенно при повышенном давлении, полициклические ароматические углеводороды превращаются в моноциклические ароматические углеводороды и цикланы. Моноциклические ароматические углеводороды образуются с большей скоростью, чем цикланы. Поэтому вначале концентрация моноциклических углеводородов возрастает до равновесной. Затем равновесие нарушается и содержание моноциклических ароматических углеводородов снижается со скоростью, соответствующей скорости их насыщения водородом [289]. [c.193]

Названия насыщенных моноциклических углеводородов образуют из названия соответствующего насыщенного углеводорода с добавлением префикса цикло-. Групповое vx название циклоалканы. [c.294]

Для производных моноциклических углеводородов, имеющих тривиальные названия, употребляются преимущественно эти названия. [c.300]

Моноциклические углеводороды (гомологи бензола) [c.153]

СТЕРЕОХИМИЯ МОНОЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.7]

Кроме того, бициклические углеводороды могут иметь циклы, удаленные друг от друга и находящиеся на различных концах углеродной цепи. Стереохимия таких соединений менее интересна, так как фактически здесь повторяются все закономерности, характерные для моноциклических углеводородов. [c.44]

Моноциклические углеводороды состава СвН а представлены двумя изомерами циклогексаном и метилциклопентаном. Имеются достаточно точные экспериментальные данные по равновесию этих углеводородов в интервале 300—455° К [7,8]. Равновесная концентрация циклогексана при этом надает с 87,5 до 43%. [c.103]

В равновесных смесях моноциклических углеводородов значительное место занимают геж-замещенные структуры. Особенно много геж-замещенных структур присутствует в равновесных смесях углеводородов ряда циклогексана (см. рис. 55). Содержание геминальных структур увеличивается по мере роста молекулярного веса углеводородов и также, видимо, имеет оптимальные по устойчивости концентрации, достигающие 65 — 70%. [c.121]

Все отмеченные закономерности, связанные с устойчивостью структурных изомеров в моноциклических углеводородах, будут далее (в том или ином виде) использованы нри анализе термодинамической устойчивости структурных изомеров среди би- и трициклических насыщенных углеводородов. [c.122]

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов (см. табл. 64). Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок. [c.195]

Реакции углеводородов с изолированными циклами в общем повторяют особенности реакций близких по строению моноциклических углеводородов. Своеобразным являются лишь некоторые детали механизма реакций этих углеводородов, имеющих обычно не один, а два или более реакционных центра в молекуле. [c.198]

В табл. 14 приведены данные о распределении циклопарафинов в узких (55,5°) фракциях тяжелого газойля из нефти месторождения Уэбстер, а также данные о числе углеродных атомов в боковой цепи на одну молекулу ароматических циклопарафиновых углеводородов. Как показывают эти данные, число колец в циклопарафиновых углеводородах (как И в ароматических) постепенно увеличивается с увеличением пределов выкипания фракций. Эта общая закономерность справедлива для любой нефти, но варьирует в зависимости от происхождения нефти. В пределах выкипания, упомянутых выше, моноциклические и бициклические циклопарафиновые углеводороды преобладают в нефти месторождения Уэбстер, моноциклические углеводороды — в более парафинистых нефтях Восточного Тексаса и Мичигана, бя-, три- и тетрациклические — в более нафтеновой нефтц месторождения ]VIиpaндo. Число углеродных атомов в боковой [c.36]

Моноциклические углеводороды, входящие в состав реактивных топлив, как правило, представляют собой пяти- и шестичленные кольца с боковы.ми алкановыми заместителями [134]. В керосиновых фракциях нефтей США выделен и идентифицирован семичленный циклический углеводород — метилцик-логептан [124]. Преобладают метилзамещенные циклогексановые углеводороды. В исследованиях последних лет [132, 133, 142, 143] показано, что кроме метильных заместителей у кольца может быть по одному заместителю в виде длинной алкановой цепи с числом углеродных атомов больше шести. Возможно незначительное содержание этильных и пропильных заместителей. [c.76]

Для выяснения присутствия углеводородов ряда тетралина моноциклические углеводороды фракции 200—300° С подвергали каталитическому дегидрованию на железо-платиновом катализаторе [5]. Образовавшиеся вторичные бициклические ароматические углеводороды были выделены методом газо-жидкостной хроматографии на окиси алюминия и затем идентифицированы. [c.5]

Для построгния названий ненасыщенных моноциклических углеводородов применяются гравила 8—10. Однако для частично, насыщенных ароматических полицикличаских соединений применяется префикс гидра-, которому предшествует префикс ди-, три-, тетра- и т. п. Например дигндроантрацен. [c.294]

Названия насыщенных моноциклических углеводородов (без боковых цепей) образуют, добавляя к названию ациклического насыщенного нераз-ветвлеиного углеводорода с тем же числом атомов углерода префикс цикло-. Родовое название насыщенных моноциклических углеводородов (как с боковыми цепями, так и без них)—циклоалканы. [c.317]

Названия ненасыщенных моноциклических углеводородов (без боковых цепей) образуют, заменяя окончание -ан в названии соответствующего циклоалкана на -ен, -адивн, -атриен, -ин, -адиин и т. д. Положение двойных и тройных связей обозначают возможно более низкими номерами согласно правилу А—3.3. [c.317]

Названия фульвен (для метиленциклопентадиена) и бензен сохраняются, 11.4. — Названия одновалентных радикалов, пол>Ь1аемых из ненасыщенных моноциклических углеводородов, имеют окончания -енил, -инил, -диенил и т. д.. причем положени12 двойных и тройных связей обозначают согласно правилу А—3.3. Атом углерода со свободной валентностью обозначают номером 1 (исключения см. для терпенов, правила А—72 до А—75), [c.318]

Названия двухвалентных радикалов, получаемых из насыщенных или ненасыщенных моноциклических углеводородов отнятием двух атомов водорода от одного и того же атома углерода в кольце, образуют, заменяя окончания -ан, -ен, -ин на -илиден, -енилиден и -инилийе — соответственно. Углеродный атом со свободными валентностями обозначают номером 1 за исключением, как уже указано, терпенов. [c.318]

В третьей главе содержатся сведения о составе, строении и закономерностях распределения наиболее интересного и характерного для нефтей класса углеводородов — цикланов (нафтенов). Рассмотрение цикланов начинается с простейших моноциклических углеводородов и заканчивается сложными полициклическими реликтовыми молекулами — стерапами и гопанами. [c.5]

Нефти тиаа по групповому составу относятся к нефтям нафтенового или нафтено-ароматического основания. Они, как правило, содержат мало легких фракций. Характерной чертой нефтей этого тина является полное отсутствие нормальных и изопреноидных алканов и малое количество других разветвленных алканов (4— 10%). Среди циклоалканов наблюдается преобладание бицикличе-ских над моноциклическими углеводородами. Нефти типа Б чаще распространены в кайнозойских отложениях многих нефтегазоносных бассейнов Советского Союза на глубинах 500—1000 м. Наиболее характерными нефтями являются нефти Южного Каспия и Севера Западной Сибири (месторождения Грязевая Сопка, Сураханы, Балаханы, Русское и др.). По классификации Карцева [12], они относятся к кайнотипным нефтям. [c.25]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

Поскольку ароматические углеводороды нефтей генетически чаще всего связаны с цикланами, то порядок их рассмотрения будет тот же, что и для насыщенных углеводородов, т. е. вначале будут рассмотрены моноциклические углеводороды (гомологи бензола), затем бициклические (инданы, тетралины), трициклические (с различными кольцами в молекуле) и т. д. [c.153]

В опыте 3, который длился 39 мес, произошло еще более глубокое окисление нефти (месторождение Кара-Тюбе). Содержание алканов уменьшилось здесь на 23%. Как видно из хроматограмм, окислению подверглись не только нормальные, но и изопреноидные алканы. Прочие изоалканы, элюирующиеся в виде четких пиков, в процессе окисления также исчезли. В соответствии с этим хроматограмма нефти после опыта представляет собой сплошной фон, что соответств ует уже нефтям типа Б , Некоторые изменения наблюдались и в составе нафтенов. Изменился, в частности, нафтеновый паспорт, главным образом уменьшилось содержание моноциклических углеводородов, что, по-видимому, объясняется окислением более длинных алифатических цепей, присутствующих в этих углеводородах. [c.236]

По нашему мнению, конформация циклонентанового кольца, по крайней мере среди моноциклических углеводородов, все же [c.8]

Анализируя данные термодинамической устойчивости пространственных изомеров в метилбицикло(4,3,0)нонанах, следует отметить, что тракс-эпимеры, в общем, несколько более устойчивы, чем эпимеры, имеющие г ис-сочленение колец. Так же как и в незамещенных бицикло(4,3,0)нонанах, устойчивость тракс-эпимеров падает по мере роста температур. Что же касается относительной устойчивости стереоизомеров, различающихся пространственным расположением метильной группы, то здесь, за небольшим исключением, наблюдаются те же закономерности, что и в моноциклических углеводородах.Так, замена экваториальной ориентации метила на аксиальную в 3-метил-тракс-бицикло(4,3,0)нонанах сопровождается резким падением устойчивости соответствующих стереоизолгеров 43,5 и 5,5% (или 89и И %). В том же углеводороде-г ис-эпимеры, обладающие в обоих случаях экваториальной ориен [c.54]

Углеводороды этого структурного тина могут быть разбиты на три группы гомологи дициклопентила, гомологи циклопен-тилциклогексила и гомологи дициклогексила. Стереохимия этих соединений довольна проста и по сути дела повторяет стереохимию соответствующих моноциклических углеводородов. В качестве примера рассмотрим несколько лучше изученную стереохимию и термодинамическую устойчивость в углеводородах ряда дициклопентила. [c.71]

Бициклические углеводороды чрезвычайно широко распространены в нефтях и в других природных соединениях. По своему строению (в рассматриваемом аспекте) они могут быть разбиты на две группы а) углеводороды с изолированными кольцами, расположенными друг от друга достаточно далеко, и б) углеводороды, в которых циклы между собой связаны, как, например, в молекулах бицикло(3,3,0)октана, бицикло(3,2,1)-октана, дициклопентила и пр. Ясно, что механизм превращений углеводородов последнего тина должен отличаться сложностью и своеобразием. Именно этим углеводородам и будет уделено особое внимание в настоящей главе. Отметим, что экспериментальные условия в работах по исследованию механизма и кинетики изомерных перегруппировок би- и трициклических углеводородов, за редким исключением, были те же, что и в работах, посвященных моноциклическим углеводородам. [c.198]

Появление этильного заместителя в системе бицикло(3,3,0)ок-тана резко изменяет направление реакции [5]. Как и среди моноциклических углеводородов ряда циклопентана, реакция расширения цикла за счет а-углеродного атома цепи оказалась и в данном случае превалирующей. Из двух геометрических изомеров (эндо и экзо) 2-этилбицикло(3,3,0)октана значительно более реакционноспособным является, как это и следовало ожидать, эндо-изомер, [c.203]

Наиболее интересные примеры использования изомеризации заключены в получении смесей бициклических углеводородов состава СвНхв и СщНи (хотя в принципе, конечно, возможно пс-пользование равновесных смесей, полученных и на основе других бициклических, а также и моноциклических углеводородов). [c.306]

Тйк, например, при исследовании одной из фракций бакинских нефтей с пределами выкипания 150—190° С, состоящей из смеси моно- п бициклических углеводородов Сю—Сц, после равнокесной изомеризации все бициклические углеводороды состава Сщ превратились в / рамс-декалин, а все бициклические углеводороды состава Сц—в смесь двух метилдекалинов [17]. В то уке время моноциклические углеводороды образовали свои ряды изомеров во главе с 1,1,3,5-тетраметилциклогексаном и [c.324]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моноциклические и полициклические углеводороды. Строение углеводородов первой группы, естественно, исследовано значительно лучше. По традиции, моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования гексаметиленовых углеводородов в ароматические углеводороды особенно хорошо изучено строение нафтенов, имеющих шестичленные кольца. Следует, однако, иметь в виду, что концентрации гел1-замещенных углеводородов ряда циклогексана, начиная с цикланов состава Сб и выше, становятся уже весьма заметными, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования и тем самым исказить общую картину распределения нафтенов по типу структур в сторону занижения истинных концентраций углеводородов гексаметиленового ряда. [c.343]

Пространственные изомеры в бицикланах, так же как и в моноциклических углеводородах, находятся в равновесных для этих температур соотношениях. Во всех случаях более устойчивые стереоизомеры, не имеющие г ыс-вицинальных взаимодействий илп аксиально ориентированных заместителей, присутствуют в значительно больших концентрациях. Интересно также, что метпль-ные гомологи тиабицикло(3,3,0)октана и тиабицикло(3,2,1)ок-тана уже давно были найдены в ряде нефтей [41, 42]. Это наводит на мысль о генетически единых нутях образования всех нефтяных компонентов. Надо также отметить, что полициклические нефтяные углеводороды по своему строению близки к другим природным гетероциклическим соединениям. Так, структуры бицикло(3,3,0)-октана п бицикло(3,2,1)октана часто встречаются в азотистых соединениях (пирролизидип, тропаны). Можно привести и другие аналогии [45]. [c.355]

В заключение подведем некоторые итоги этой главы. Насыщенные циклические углеводороды нефтей (нафтены) по своему строению являются сложными и своеобразными органическими соединениями. Моноциклические углеводороды представлены главным образом полиалкилзамещенными структурами ряда циклопентана и циклогексана. Для бициклических углеводородов характерно близкое расположение циклов в молекуле. Углеводороды этого типа принадлежат к алкилнропзводным бицикло(3,3,0)октана, би-цикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло(4,4,0)-декана. Трициклические углеводороды нефтей представлены метилзамещенными гомологами адамантана, а также, вероятно, другими трициклическими углеводородами, имеющими мостиковое строение. Нафтены, находящиеся в высококинящих нефтяных фракциях, далеко не одинаковы по степени своей цикличности. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология