Циклопентадиенильные комплекс

Для пирамидальных нг/до-полиэдров лишь с одной внутренней вершиной необходимо несколько иное рассмотрение, так как собственное значение одновершинного безреберного полного графа равно нулю, что приводит к неопределенным результатам при описанном выше взаимодействии типа б . Эту трудность можно обойти, учитывая, что единственными типами пирамид в химии кластеров с делокализованным связыванием являются квадратные, пентагональные и гексагональные пирамиды для этих типов пирамид могут быть построены схемы связывания, полностью аналогичные общеизвестным схемам для комплексов переходных металлов с циклобутадиеном, с бензолом и для циклопентадиенильных комплексов (см., например, [30]) . При такой аналогии атом внутренней вершины играет роль атома переходного металла и плоский многоугольник из атомов граничных вершин (т. е. основания пирамиды) выполняет роль плоского многоугольного цикла в комплексах металлов. Кроме того, п — 1 радиальных внутренних орбита-лей атомов граничных вершин в результате циклического взаимодействия образуют три орбитали, которые могут быть использованы для связывания с единственным атомом внутренней вершины, что представляется тремя неотрицательными собственными значениями соответствующего графа С , (л = 5, 6 и 7). Из этих трех полигональных орбиталей одна орбиталь — орбиталь Л, — не имеет узловых поверхностей, перпендикулярных плоскости многоугольника, тогда как две остальные орбитали — вырожденные орбитали Е — имеют каждая по одной узловой поверхности, перпендикулярной плоскости многоугольника. Эти две узловые поверхности вырожденных -орбиталей взаимно перпендикулярны, как схематично показано ниже [c.131]

Некоторые бис-я-циклопентадиенильные комплексы металлов [c.165]

Данные по соединениям платины и палладия, относящимся к этому классу соединений очень бедны. Известные нам структурные работы исчерпываются исследованием трех циклопентадиенильных комплексов и двух комплексов с участием бензола. [c.64]

СОСТОИТ в образовании связи металл — олефин, на этом реакция часто не кончается, и далее могут протекать различные превращения олефинов, например изомеризация, перенос водорода, потеря или присоединение водорода и полимеризация. В таких случаях продуктами реакций олефинов с комплексами металлов являются металлоорганические соединения, содержащие углеводородные лиганды совсем иной природы по сравнению с. исходным олефином. Например, циклогексен образует л-циклогек-сенильные комплексы металлов (гл. 2, А, в), циклопентадиен часто дает я-циклопентадиенильные комплексы при взаимодействии олефинов с гидридами металлов получают алкильные комплексы (табл. 1). В этом разделе рассмотрены только те реакции, которые приводят к получению олефиновых комплексов. Ссылки на работы, где указаны реакции между олефинами и [c.19]

Устойчивость олефиновых комплексов металлов по отношению к окислению и восстановлению изменяется в широких пределах. Во многих случаях координированная С = С-связь более устойчива к восстановлению, чем в соответствующем свободном олефине. Так, в я-циклопентадиенильном комплексе (1.5) при давлении 1 атм (9,8-10 Па) восстанавливается только свободная С = С-связь [c.37]

А. ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ [c.124]

Введение небольших алкильных заместителей в циклопентадиен уменьшает температуры плавления и кипения металлоценов. Так, давление паров трис(изопропилциклопентадиенил)лантаноидов выше, чем у незамещенных циклопентадиенильных комплексов. Синтезируют (i-Pг 5H4)зLn обменной реакцией изопропил-циклопентадиенида натрия с безводным ЬпС1з в ТГФ в инертной атмосфере. От непрореагировавших веществ и побочных продук- [c.114]

Из комплексных соединений исследованы карбонилы некоторых -переходных металлов, комплексы трифторфосфпна. металлоцены (циклопентадиенильные комплексы). Во всех случаях исследования проводились параллельно с электронографическим методом. Данные двух методов совпадают. Исследования в газовой фазе в сочетании с рентгеноструктурн1.1,ми данными очень полезны для вь.1яс-нения изменений в структуре прп переходе твердых веществ в га.ю-ную фа.чу. [c.275]

Циклопентадиенильные комплексы с сг-лигандами [V( 5H5)2R2], за исключением соед., в к-рых радикалами R служат группы СН, и R = , термически неустойчивы и уже при отрицат. т-рах распадаются сначала до [УК(СзНз)2], а затем до [У(С5Н,)2]. Действие на [yR( 5H5)2] электроф, реагентов (напр., НС1) или своб. радикалов приводит к разрыву о-связи У—С, Циклопентадиенильные лиганды, как правило, не претерпевают изменений и не отщепляются. Р-ции с их участием немногочисленны. [c.350]

Один из наиб, важных циклопентадиенильных комплексов - бис [трикарбонил (циклопентадиенил)вольфрам] [W( O)3( 5H5)]j-твердые пурпурно-красные кристаллы, т. пл. 240-242 °С (с разл.). Хорошо раств. в полярных орг. р-рителях (напр.,- спиртах, кетонах), плохо-в неполярных (углеводороды, ССЦ). На воздухе устойчив. Получают взаимод. [ У(СО)б] с циклопентадненом при 280-350 °С в автоклаве в атмосфере инертного газа. Его гомологи типа rW( O), ( .H.R)l, образуются при кипячении [W( b)e] с фульвена и. [c.424]

Из др. циклопентадиенильных комплексов наиб, важен [Pe( O)2(ri- jH5)]2, нли Рр2,-устойчивые на воздухе кристаллы. Его получают нагреванием Ре(СО)з с циклопентадиеном. Исходя из этого димера синтезированы разл. комплексы а- и я-типов. [c.141]

Топологический синтез проходит успешно только с металлами III группы (лантан, иттрий, скандий). Для этих металлов характерно образование л--циклопентадиенильных комплексов с 7 -координацией и практически не известны Л-- ареновые комплексы с 7 - координацией. Согласно выдвинутой гипотезе это различие является критическим для образования эндоэдральных [c.143]

Если сырой продукт слишком мелкокристаллический, его следует покрыть стеклянной ватой, так как иначе сублимат в процессе возгонки будет загрязняться и потребуется повторная возгонка. Очень часто, особенно при очистке циклопентадиенильных комплексов, на кончике пальца сублиматора в самом начале возгонки осаждаются маслянистые вещества (в большинстве случаев это в основном дициклопентадиен) и возогнавшийся затем продукт может упасть снова в сырую массу во избежание этого до начала возгонки основного продукта необходимо удалить образующийся маслянистый налет кусочком ваты. [c.1917]

Циклопентадиенильные комплексы. Циклопентадиен С, Нб представляет собой бесцветную жидкость, которая легко )01 азуег моноиатриевое производное. [c.77]

Циклопентадиенильные комплексы титана или циркония СргМСи в смесях с алкильными производными лития, магния и алюминия также катализируют гидрирование, но они не так активны, как ацетилацетонаты металлов VHI группы [166]. Взаимодействие между paTi Ia и алкилом металла носит весьма сложный характер. Если в качестве алкилирующего агента используется алюминийорганическое соединение, то катализатор быстро теряет свою гидрирующую активность. Однако в присутствии небольших критических количеств кислорода в смеси этого не происходит [172]. Величина оптимального [c.69]

Для гидрирования бутадиена-1,3 и изопрена использовались также бинарные каталитические системы, образующиеся при взаимодействии циклопентадиенильных комплексов переходных металлов формулы Ср2МС1г (М = Ti и V) и металлоорганиче-ских соединений, таких, как HgLi или gHjMgBr [105]. При [c.146]

Ароматические комплексы металлов. XXVI. Исследование инфракрасных спектров циклопентадиенильных комплексов металлов. [c.235]

Склонность циклопентадиена к образованию циклопентадиенильных комплексов еще более ярко иллюстрируется выделением нерегруппированного двухъядерного производного 33 в реакции спирононадиена 32 с пентакарбонилом железа [36 [c.182]

Циклопентадиенильные производные металлов. Циклопентадиен— слабая кислота (р/Са 20), образующая циклопенТадиенид-ион СзНб при действии сильных оснований. Общий метод синтеза циклопентадиенильных комплексов металлов представляет собой [c.602]

Поскольку анион С5Н5 функционирует в качестве однозарядного лиганда, бис-я-циклопентадиенильные комплексы металлов имеют формулу [ (я-С5Н5)2М]Х 2, где п — состояние окисления металла М, а X — отрицательный однозарядный ион. Металлы [c.163]

Пентагалогениды восстанавливаются алифатическими алшнами. Известны также некоторые л -циклопентадиенильные комплексы четырехвалентных ЫЬ и Та. [c.355]

Второй тип взаимодействия Н—Н встречается в алкил- и л-цик-лопентадиенилгидридах переходных металлов. Так, на наличие единственного гидридного водорода в М1Н(СНз)[Р(СвНц)з]2 ясно указывает дублетное расщепление резонанса метильной группы / = 1,6 Гц) [22]. Аналогичным образом в л-циклопентадиенильных комплексах также часто наблюдается слабое спин-спиновое взаимодействие (1—3 Гц) гидрид-иона с протонами кольца. [c.88]

Некоторые ди -п-циклопентадиенильные комплексы металлов образуют при взаимодействии с комплексными гидридами металлов ди-я-циклопентадиенилметаллгидриды [1210]. я-Циклопентади-енилкарбонилгидриды могут быть получены из соответствующих галогенсодержащих комплексов путем восстановления их боргидридом натрия [817]. [c.437]

С5Н5Со(СО)г взаимодействует с алкинами с образованием с высокими выходами четырехзамещенных циклопентадиенон-циклопентадиенильных комплексов кобальта [36, 319]. [c.68]

Как утверждалось выше, связь я-аллил—металл сравнима как со связью я-циклопентадиенил—металл, так и со связью сопряженный диолефин—металл. При этом несущественно, рассматривают ли я-связанную аллильную систему как радикал, анион или катион. Согласно теории МО, в аллильном радикале связывающие орбитали должны быть заняты двумя электронами, а несвязывающие орбитали —одним в аллильном анионе должны быть заполнены обе орбитали,, в то время как в аллильном катионе должна быть заполнена только связывающая орбиталь. Следовательно, в зависимости от точки зрения в координационной связи с металлом могут участвовать четыре, три или два я-электрона я-аллильной системы. Однако это не имеет решающего значения, поскольку число электронов, предоставленных молекуле аллильной группой, может формально компенсироваться изменением валентности атома металла [182]. Проблема, которая здесь возникает, таким образом, подобна проблеме, встречающейся при теоретическом рассмотрении я-циклопентадиенильных комплексов металлов, в которых циклопентадиенильный остаток можно рассматривать или как радикал или как анион. Во всем этом обзоре я-связанные аллильные группы будут рассматриваться как лиганды, которые занимают два координационных места в комплексе металла, хотя это в некоторой степени произвольно. [c.206]

Для гидрирования бутадиена-1,3 и изопрена использовали также бинарные каталитические системы, образующиеся npi взаимодействии циклопентадиенильных комплексов переходные металлов формулы СргМСЬ (М = Ti и V) и металлоорганиче рких соединений, тзких, как H Li цли HsMgBr [105]. Пр [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенильные комплекс: [c.2233] [c.419] [c.570] [c.238] [c.287] [c.321] [c.135] [c.53] [c.162] [c.1925] [c.122] [c.147] [c.163] [c.163] [c.168] [c.437] [c.179] [c.195] [c.199] [c.204] [c.133] [c.147] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология