Циклопентадиенид-ион

По своей я-электронной структуре пиррол, фуран и тиофен, таким образом, подобны и аналогичны циклопентадиенид-иону, поскольку имеют по шесть я-электронов в пятичленных циклах. Эти гетероароматические соединения относятся к п-электроноизбыточным системам. [c.400]

Как видно из его структурной формулы, азулен содержит в плоской би-циклической молекуле пять сопряженных двойных связей (в соответствии с этим - ароматический децет я-электронов) и частично отвечает, таким образом, правилу ароматичности. Условно азулен можно представить как соединение, в котором по С-С-связи сконденсированы циклопентадиенид-ион и циклогептатриенилий-ион. По результатам экспериментальных измерений молекула азулена обладает заметным дипольным моментом. [c.399]

Ароматичность производных циклопентадиена, обсуждавшихся до сих пор, связана с циклопентадиенид-ионом. Теоретические расчеты позволяют предполагать значительную резонансную стабилизацию такой системы, но необходима экспериментальная проверка, для того чтобы четко доказать такую стабилизацию. Показательна с этой точки зрения тенденция к образованию циклопентадиенид-ионов из нейтральных соединений, так же как и устойчивость ионных производных в сравнении с неустойчи -востью (полимеризация и т. д.) соответствующих нейтральных соединений. Более веские доказательства ароматичности можно было бы получить в этих случаях из термохимических данных было бы очень желательно иметь больше таких данных, например, на основе изучения циклопентадиенильных солей щелочных металлов. [c.118]

Методы получения ферроцена можно разделить на две группы методы, использующие реакции циклопентадиенид-иона с солями железа, и методы, включающие высокотемпера- [c.119]

В противоположность этому реакцию солей двухвалентного железа с циклопентадиенид-ионами можно применить только для получения смесей таких несимметричных ферроценов и соответствующих симметричных производных, например [78] [c.124]

Циклопентадиенид-ион известен с 1901 г. Долгое время оставалась непонятной высокая кислотность циклопентадиена, необычная для углеводорода. [c.392]

Понятие ароматичность дало объяснение этому факту. Причиной сильно выраженных кислотных свойств циклопентадиена является образование в ходе ионизации СН2-группы устойчивого резонансно-стабилизированного циклопентадиенид-иона. [c.392]

Как видим, циклопентадиенид-ион ароматичен, поскольку шесть я-электронов (что соответствует правилу ароматичности при п = 1) делокализованы в плоской сопряженной системе пяти атомов углерода. [c.392]

Он представляет собой твердое белое вещество, устойчивое в сухом азоте, и является хорошим источником циклопентадиенид-ионов. [c.429]

Тропилиевое кольцо является плоским с равными расстояниями С — С. Подобно бензолу и циклопентадиенид-иону, катион тропилия — ароматическая шестиэлектронная л-система. Поскольку лиганд С7Н/ несет положительный заряд, он особенно чувствителен к нуклеофильной атаке, например (Х =СЫ или МеО ) [c.441]

Циклопентадиен проявляет свойства достаточно сильной СН-кислоты с рЛ а = 15,5-16,0 и при действии таких сильных оснований, как трет-бутилат калия, амид натрия и щдрид натрия, образует цикпопентадиенид-ион, содержащий шесть л-элек-тронов. Этот анион изоэлектронен бензолу и относится к числу ароматических анионов. В анионе С5Н5 с симметрией D h нет альтернирования длин С-С-связей в отличие от самого циклопентадиена, где чередуются двойные и одинарные утлерод-углеродные связи. В ПМР-спектре циклопентадиенид-иона наблюдается единственный сигнал, соответствующий диатропной диамагнитной системе. [c.345]

Циклопентадиенид-ион является сопряженным карбанио-ном, его относительная стабильность объясняется циклической делокализацией я-электронов (гл, VI. Г). Циклоиентадиениды являются сильными нуклеофильными реагентами, легко окисляются. Очень своеобразны циклопентадиениды переходных металлов — так называемые металлоцены, или сэнавичевые соединения (гл. X. Д. 2). [c.167]

Циклопентадивнильный анион (циклопентадиенид-ион) — анион, образующийся при отщеплении протона от метиленовой группы цикло-пентадиена в результате гетеролитического разрыва связи С—Н. Остающаяся у атома С электронная пара располагается на р-орбитали, ппоскость которой перпендикулярна плоскости, цикла. Четыре р-орбитали вр -гибридных атомов углерода (по одной от каждого атома С) и карбанионная орбиталь с парой электронов перекрываются и формируют единое делокализованное л-электронное облако. Образовавшийся анион ароматичен, в нем на пять атомов в цикле приходится шесть л-электронов, поэтому подобные ароматические системы называются п-избыточным (в отличие от бензола, который является п-эквивалентным соединением) [c.349]

Ароматичность гетероциклических соединений обусловлена секстетом т -электронов, образованным одной неподеленной парой гетероатома и четырьмя тг-электронами двойных связей. С этой точки зрения более строгая аналогия существует между этероциклами и циклопентадиенид-ионом (III), который содержит на один протон меньше, чем углеводород (I). Действительно, этот ион не только имеет ароматический секстет, но, несомненно, обладает также ароматичностью, которой лишен циклопентадиен. Кроме того, он полностью симметричен формула III является только одной из пяти эквивалентных канонических структур. Поэтому в этой главе формула III будет заменяться более правильным изображением (IV). [c.113]

Высокая реакционная способность циклопентадиенид-ионов исключает приложение реакций электрофильного замещения, чаще всего употребляемых химиками-органиками как критерий ароматичности. Однако, если обработать циклопентадиенид-ион ионами двухвалентного железа, образуется полностью ковалентная нейтральная молекула ферроцена [37] СюНюРе (ХУП1), для которой этот критерий ароматичности выполняется очень хорошо. Действительно, ферроцену можно приписать ароматичность даже в большей степени, чем бензолу, в том смысле, что у него большая активность в реакциях электрофильного замещения сочетается с большей сопротивляемостью реакциям присоединения. Последнее положение лучше всего иллюстрируется чрезвычайно жесткими условиями, необходимыми для каталитического восстановления ферроцена и его производных [38] бензольные кольца, связанные [39] или конденсированные [40 с пятичленным кольцом, восстанавливаются при этом в первую очередь. [c.118]

В частности, ароматические свойства были обнаружены у циклопропе-нилий-иона, циклопентадиенид-иона и циклогептатриенилий-иона. [c.390]

Циклопропенилий-ион, циклопентадиенид-ион, циклогептатриенилий-ион, ароматические аннулены (кроме [б]аннулена) называют небензоидными ароматическими соединениями. Приведем еще один пример ароматического соединения, относящегося к этой группе, - азулен. [c.399]

Небензоидные ароматические соединения - соединения, обладающие ароматическими свойствами, но не имеющие в своем составе бензольных ядер. Примеры циклопропенилий-и тропилий-ионы, циклопентадиенид-ион, азулен. [c.402]

Циклопентадиенильные производные металлов. Циклопентадиен— слабая кислота (р/Са 20), образующая циклопенТадиенид-ион СзНб при действии сильных оснований. Общий метод синтеза циклопентадиенильных комплексов металлов представляет собой [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология