Ядро связи

Дифенилэтан — простейший представитель многоядерных углеводородов, в которых бензольные ядра связаны цепью углеродных атомов его иначе называют дибензилом, так как в нем соединены два бензильных радикала (стр. 352). Важным полихлор-производным 1,1-дифенилэтана является инсектицид ДДТ (стр. 354). [c.344]

В случае беспарафиновых смолистых нефтей (типа тяжелой балаханской) депрессоры не эффективны. Эффективность депрессорных присадок зависит в основном от длины алкильных боковых цепей, стоящих у ароматических ядер. Чем длиннее боковые цепи, тем эффективнее присадка. Наибольшую эффективность показывают соединения, в которых с ароматическим ядром связаны два алкильных радикала нормального строения, содержащих по 24 углеродных атома (табл. 11. 13). [c.578]

Номенклатура и изомерия. Названия кислот с карбоксильной группой, соединенной непосредственно с бензольным ядром, связаны с названием ароматических углеводородов, например толуоловая кислота (тривиальная номенклатура) НдС— -соон, [c.319]

Если электрофильное замещение в бензольном ядре связано с замещением протона , то нуклеофильное замещение реализуется, как правило, при наличии в кольце какого-либо заместителя (—С1, - F, SO,H, -OR, —NO,, — N, —N=N 1), способного отщепляться в виде аниона. В некоторых случаях возможно замещение гидрид-аниона. [c.253]

Препятствия свободному вращению бензольных ядер сохраняются также у парациклофанов с т—3, п = 4. Если же бензольные ядра связаны цепочками из четырех и более СНг-групп, вращение становится возможным. [c.515]

Такая связь образуется при перекрывании одноэлектронных атомных облаков с противоположными спинами. Это двухэлектронная и двухцентровая (удерживает два ядра) связь. [c.77]

I. Соединения, в которых бензольные ядра связаны между собой ординарной связью непосредственно. Простейшим представителем этой группы является дифенил [c.319]

Соединения, в которых бензольные ядра связаны между собой через один или несколько углеродных атомов, например [c.320]

На этом изображении химической связи электроны обозначены точками. На самом деле электроны связи размазаны по всей молекуле, но с большей вероятностью они располагаются между ядрами. Связь показана в виде двух электронов, находящихся между атомами, т. в. связь образуется двумя электронами, общими для обоих атомов. Проще говоря, этим положением электронов достигается структура, подобная аргону [c.29]

Диоксидифенилметаны взаимодействуют с формальдегидом или фенолоспиртами. Дальнейшее последовательное присоединение и конденсация приводят к росту линейной цепи, в которой фенольные ядра связаны метиленовыми мостиками. Скорость конденсации намного выше, чем присоединение, вследствие чего в молекулах олигомеров содержится небольшое число метилольных групп. [c.208]

Для гидрирования двойных С=С — связей обычно не требуются активные катализаторы. Гидрирование по двойным связям, расположенным на концах цепи, идёт быстрее, чем по двойным связям в середине цепи. Значительно труднее гидрируются двойные связи в местах разветвления цепи. Если в молекуле имеется несколько групп, способных к каталитическому восстановлению, то, как правило, процесс протекает в следующей последовательности сначала происходит гидрирование по двойной и тройной связи, затем следует восстановление карбонильной группы, гидроксильной группы, ароматического ядра, связей гетероциклического ядра и, наконец, очень устойчивой карбоксильной группы. [c.242]

Простейшими аренами, в которых ароматическое ядро связано с заместителем за счет связи углерод-элемент , являются галогениды, сульфокислоты, нитросоединения и амины Они и рассматриваются в настоящей главе Диазосоединения, также относящиеся к этому классу, выделяются в отдельную главу в силу многообразия характерных для них превращений и их практической значимости [c.214]

Получаемый таким образом линейный полимер называется новолаком В нем бензольные ядра связаны через метиленовые группы мета-местами, гидроксильные группы расположены в о-и -положениях к местам сшивок Новолак применяется как заменитель естественных смол [c.271]

С орбитальным движением электронов вокруг ядра связано возникновение орбитальных магнитных моментов. Возникают также магнитные моменты от прецессионного движения орбит электронов. Численное выражение этих двух видов магнитных моментов оказывается незначительным и не влияет на магнитные свойства ферромагнитных материалов. [c.240]

Очень недостаточные еще данные как-будто говорят в пользу присутствия в нефтях таких именно гомологов бензола, в которых ядра связаны с длинной боковой цепью, а не с несколькими короткими. Наводяпгне на это данные обыкновенно выводятся из инертного отношения к серной кислоте высших представителей ароматики, а также из уде.лъных весов. [c.10]

В нефти преобладают циклы конденсированные, в особенности такие, в которых один или несколько циклов относятся к поли-метиленовому ряду. Интересно, что при низких температурах термокатализа сочлененные углеводороды, в которых ядра связаны непосредственно, не подвергаются никаким изменениям, что без сомнения говорит о прочной связи углерод — углерод. Однако если одно кольцо относится к полиметиленозому ряду, например в случае циклогексилбензола. превращение между кольцами [c.125]

Подвижность атома галогена в винилгалогенидах и галогенбен-золах сильно понижена за счет сопряжения его неподеленных пар электронов о я-электронами кратной связи или бензольного ядра. Связь С—Hal при этом укорачивается и приобретает некоторую двое-связанность (СН2 г-СН Яа/). [c.73]

Точное нахождение волновой Р-функции и минимума полной энергии с помощью уравнений (11.16) и (11.17) невозможно даже для такой простой двухэлектронной системы, как молекула Нг, поэтому используют приближенный метод решения задачи. В методе Гейтлера и Лондона сначала оценивают волновую функцию и энергию изолированных атомов, а далее переходят к системе из связанных атомов. Представим, что атомы молекулы На удалены на бесконечно большое расстояние (Я оо). Тогда каждое ядро связано с одним электроном и энергия системы из двух таких атомов Е = 2 о> где о — энергия основного состояния свободного атома в9Дорода. [c.22]

По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Н . Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя о-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по п-связям. При взаимодействии ядер, характеризующихся равными химическими сдви гами, расщепления в спектре не наблюдается (например, при взаимодействии протонов СНа-группы). Вне пределов этого условия величины констант взаимодействия зависят от порядка связей и их геометрии в молекуле. Отметим, что они занисят и от длины связей, величины валентного угла, типа гибридизации в атоме, осуществляющем связь, и от электроотрицательности имеющихся заместителей. [c.259]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Химическая связь, осуществляемая электронными парами, называется ковалентной . Это двухэлектронная и двухцентровая (удерживает два ядра) связь. Соединения с ковалентной связью называются гомеополярнымн или атомными. [c.66]

Производные пиррола являются биологически важными природными соединениями. К ним относятся красящие вещества животного и растительного происхождения — иорфмр1жьг. Порфирин крови — гелг, порфгрин растений — хлорофилл, порфирин желчи — билирубин. В основе всех порфиринов лежит система, состоящал из четырех пиррольных ядер. В геме крови эти ядра связаны атомом железа, в хлорофилле — атомом магиия. [c.656]

Атом водорода состоит из ядра (протона), с которым связан электрон. Точное положение электрона определить нельзя, можно лишь определить вероятность нахождения электрона в любой заданной точке пространства. Для основного состояния атома водорода распределение этой вероятности вокруг ядра симметрично, и можно нарисовать сферическую граничную поверхность, внутри которой вероятность найти электрон составляет, например, 95%. Электрон имеет фиксированную энергию и определенное пространственное распределение, называемое орбиталью. В атоме гелия с ядром связаны два электрона, которые имеют точно одинаковое пространственное распределение и вследствие этого точно одинаковую энергию (т.е. они занимают одну и ту же орбиталь), но различаются по спину (принцип запрета Паули). Обшее правило гласит электроны, связанные с атомными ядрами, занимают орбитали с фиксированной энергией и определенным пространственным распределением, и на каждой орбитали может находиться максимально только два электрона с антипарал-лельными спинами. [c.11]

Несимметричное замещение в аминогруппе ведет к тому, что при низкой температуре для двух ароматических протонов наблюдается система АВ, поскольку в результате пространственного взаимодействия с метильной группой одна из нитрогрупп, по всей видимости, располагается в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного кольца. При ускорении вращения метпламиногруппы с повышением температуры эти два протона становятся эквивалентными и спектр АВ вырождается в спектр Аг (рпс. УИ1.5). Полезно обсудить этот пример более детально, поскольку, как уже от.мечалось в разд. 1.4, нн уравнение С /П1.2), ни приближенные методы, выведенные на его основе, нельзя использовать здесь для интерпретации формы линии в спектре ЯМР. Опишем два ядра, как мы это делали в разд. 4.2 гл. V, через произведения функций аа, а 3, 3а и р 3. Тогда обменный процесс переводит состояние а(1) 3(2) в состояние 3(1)а(2). Функции а 3 и 3а теперь являются собственными функциями состояний только тогда, когда нет взаимодействия мен(ду двумя ядрами. Однако это не так, поскольку ядра связаны друг с другом спин-спиновым взаимодействием. Поэтому форму ЛИНИН нужно описывать на основе квантовомеханической теории. Эту процедуру мы не обсуждаем здесь подробно. Заметим только, что даже в этом случае можно получить точное выражение для формы спектра как функции скорости обмена. По нему были рассчитаны теоретические спектры, приведенные на [c.267]

Если с ароматическим ядром связаны две и большее число алкоксигрупп (алкил СгНз), то все они могут выбрасываться последовательно в виде олефинов. [c.185]

Объяснение течения реакций замещения в ядре изохинолина автор построил на ошибочной теории резонанса. Ниже приводятся объяснения, которые могут быть приняты в настоящее время. Электрофильное замещение в ядре изохинолина происходит в результате действия положительно заряженной частицы на положительно заряженный ион изохинолиния, что сказывается иа легкости образования переходного комплекса, хотя бы из-за наличия электростатического отталкивания. Вследствие этого энергия активации в реакциях з ещения повышается и реакцяя протекает более трудно. Наиболее уязвимые для электрофильного замещения места в ядре изохиног Лина можно определить при рассмотрении структуры переходного комплекса. Принимая во внимание лишь структуры, в которых с атомом углерода изохинолинового ядра связана атакующая группа или водород (класс А), а также то, что кольцевой атом азота в переходном состоянии связан с протоном, можно установить следующую последовательность легкости электрофильного замещения (в порядке убывания) (5 или 7) > > (8, 6 или 4) >3> 1. Этот порядок совпадает с порядком электронной плотности в различных положениях. Полуколичественный расчет, сделанный для нейтрального ядра изохинолина, показывает, что плотность и-электоонов в углеродном скелете уменьшается в следующем порядке 5, 7, 8, 3, 6, 4 и 1 [290]. Если рассмотреть также структуры переходного комплекса, в которых с атомом углерода изохинолина связаны и замеща-юшая группа и водород, то реакционная способность при замещении будет уменьшаться в следующем порядке (5 или 8) > (4, 6 или 7) > 3 > 1. —Прим. перев. [c.304]

Арильные группы присоединены к фуроксановому ядру связью длиной 1,45-1,48 Л (соединения 9, 10, 15,30 в табл. 1 и бис-(п-хлорфеннл)фуро-ксан - 1,45(1) Л [78]). В этом же интервале обычно лежат длины связей фенильных групп с изоксазольным [103, 104, 194, 195], оксазольным [196], тетразиновым [197], фуразановым [108] и некоторыми другими гетероциклами. По сравнению с чисто простой связью С р2 - С,р2 (1,48-1,52 Л, см. табл. 2) связь Аг-С несколько укорочена, что свидетельствует о сопряжении между арильным кольцом н гетероцшслом. [c.43]

При изучении алкилбензолов в пиролизатах керогена мето дом СИД по ионам с массой 91 были получены данные о структуре и нефтеносном потенциале керогена [390] Изучение методом МИД ионных масс хроматограмм для ионов с массами 91, 105, 119 133 позволяет определить выход при пиролизе полиал-килбензолов, характерных для керогенов, обогащенных водородом, а для ионов с массой 141 — выход алкилнафталинов [391] Эти пирограммы специфичных ионов могут быть исполь зованы для отнесения керогенов к определенным типам и для корреляции с нефтями Интересно, что кероген, считавшийся обогащенным липидами и содержащий меньшее количество ароматических соединений (например альгиниты) дает пиролизат, содержащий алкилбензолы в широком интервале молеку лярных масс Напротив, керогены споринита и витринита дают при пиролизе алкилбензолы с менее длинными цепями, но со держание моно и диметилнафталинов в пиролизате в этом случае больше Наличие только моно и диметилнафталинов свидетельствует о том, что нафталиновые ядра связаны в керогене только одной или двумя химическими связями [c.164]

Так как значение очень велико, то даже небольшое уменьшение массы эквивалентно выделению очень большого количества энергии. Это и является причиной того, что ядро связано столь прочно, а ядерные реакции оказались неисчерпаемым источником энергии. Обычно энергию связи выражают в мегаэлектронвольтах на одну ядерную частицу (нуклон) (1МэВ = 1,602 10 Дж). [c.23]

Энергия резонанса возрастает в случаях, когда бензольное ядро связано с ненасыщ,енной группой, как, например, в стироле. Фенол (I), обладающий одной парой л-электронов, способной к резонансу с бензольным ядром, обладает энергией резонанса, превышающей соответствующую величину для бензола и равной примерно 50 ккал моль. Для бифенила эта энергия достигает 90 ккал моль, т. е. превышает сумму соответствующих значений для изолированных ядер это подтверждает наличие дополнительного резонанса между ядрами. [c.53]

Согласно А. Ф. Добрянскому [12], нет оснований предполагать существование в нефти таких гомологов дифенила, в которых ядра связаны через алифатические цепочки. Такие углеводороды при пиролизе должны были бы давать большие выходы толуола и стирола, чего в действительности не наблюдается. По-видимому, в нефтях отсутствуют также и трехкольчатые углеводороды типа трифеннлметана. Так, в газойлевых фракциях нефти Вест-Эдмонд [62[ было установлено по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области присутствие только дифенила в 3-метилдифенила. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология