Циклобутадиен

Циклобутадиен в свободном состоянии неизвестен. Однако был получен его я-комплекс с азотнокислым серебром (Нени-цеску) [c.268]

Циклобутадиен, образующийся в результате элиминирования двух молекул НВг, является антиароматическим соединением, вследствие чего он распадается на две молекулы ацетилена. [c.230]

Используя метод ВМО, сравните стабильности а) бензола и гексатриена б) циклобутадиена и бутадиена. Классифицируйте бензол и циклобутадиен согласно определению ароматичности по Бреслоу (см. решение задачи 11. 28, а также [34]). [c.56]

Циклобутадиен СН==СН не удалось получить. При нагрева- [c.784]

Так была решена классическая задача о возможности существования циклобутадиенов, которая долго вызывала споры среди химиков. [c.44]

Самым подходящим соединением, в котором можно искать замкнутое кольцо из четырех электронов, является циклобутадиен (47) [ПО]. Согласно правилу Хюккеля, это соединение не должно быть ароматическим, так как число электронов не отвечает формуле 4fi+2. В течение длительного времени предпринимались попытки получить циклобутадиен и его простые производные как мы увидим далее, основанный на правиле [c.78]

С помощью низкотемпературного фотолиза удается генерировать циклобутадиен из довольно простого органического соединения а-пирона (VI) [c.260]

Циклобутадиен (IV)—одно из самых интригующих органических соединений. Это простейшая циклическая сопряженная система с четным числом я-электронов, однако электронное и пространственное строение циклобутадиена до настоящего времени составляет предмет оживленной теоретической дискуссии [c.215]

На то обстоятельство, что реакционноспособный бирадикал циклобутадиен может быть зафиксирован другим бирадикалом, указали еще Лонге-Хиггинс и Оргел (1969), причем в качестве такого бирадикала можно использовать ион переходного металла, например Ni2+ [c.217]

После многолетних попыток получить циклобутадиен эта цель была, наконец, достигнута Петтитом и сотр. [113]. Было показано, что 47 и его простые производные крайне неустойчивы если они не стабилизированы в матрицах, где молекулы вынужденно располагаются по отдельности друг от друга, при очень низких температурах (обычно не превышающих 35 К), то времена жизни их очень малы и они димеризуются по реакции Дильса — Альдера (т. 3, реакция 15-47). Строение циклобутадиена и его производных неоднократно изучалось с помощью низкотемпературных матричных методов [114]. Несмотря на возникавшие противоречия [115], в конце концов было найдено, что в основном состоянии структура 47 соответствует прямоугольному диену, а не бирадикалу это подтверждено данными ИК-спектров в матрицах, измеренных для диена 47 и его дейтерированного аналога [116]. С этими данными согласуются и расчеты по методу молекулярных орбиталей [117]. К тому же выводу привел и изящный эксперимент, в ходе которого генерировался 1,2-ди-дейтероциклобутадиен. В то время как 47 представляет собой прямоугольный диен, дидейтеро-аналог должен существовать в виде двух изомеров [c.79]

С формальной точки зрения, бензол — циклогексатриен. Рассуждая таким образом, можно было ожидать появления ароматических свойств и у аналогов бензола — циклобутадиена и циклооктатет-раена- Однако циклобутадиен — соединение чрезвычайно неустойчивое и в свободном состоянии неизвестно (см. с. 268). Что же касается циклооктатетраена, то это соединение лишено плоской структуры, а значит, и ароматических свойств. Оно ведет себя как типич- [c.335]

За последние годы проведены обширные исследования различных псевдоароматических, небензоидных систем. К ним относят циклические углеводороды с чередуюш,имися простыми и двойными связями, не отвечающие правилу Хюккеля, например циклобутадиен и его производные типа дифени-лена рассчитаны гипотетические структуры типа пенталена [c.84]

С тех пор как была установлена особая устойчивость бензола, химики продолжали искать ответ на вопрос об устойчивости его гомологов и аналогичных соединений с другими размерами циклов, таких, как циклобутадиен (47), циклооктатет-раен (48), циклодекапентаен (49) [97] и т. п. Общее название этих соединений — аннулены-, бензол — это [6]аннулен, а соединения 47, 48 и 49 — соответственно [4]-, [8]- и [10]аннулены. С точки зрения примитивного рассмотрения резонансных форм эти и высшие аннулены должны были бы быть такими же ароматическими соединениями, как бензол. Однако они оказались практически неуловимыми. В отличие от бензола, который встречается в тысячах природных продуктов, в том числе в угле и [c.76]

Неконденсированная циклобутадиеновая система устойчива в комплексах с металлами [129] (см. гл. 3), но в этих случаях электронная плотность оттянута с кольца на металл, и электронный ароматический квартет нарушен. По существу, комплексы циклобутадиен — металл можно рассматривать как системы, содержащие ароматический дуэт цикл представляет собой плоский квадрат [130], они подвергаются ароматическому замещению [131] и ЯМР-спектры монозамещенных производных показывают, что протоны в положениях С-1 и С-2 эквивалентны [131]. [c.81]

Таким образом, расчет показывает, что циклобутадиен имеет триплетное основное состояние и является бирадикалом. Кроме того, тот факт, что два из четырех я-электронов циклобутадиена, находящиеся на несвязывающих МО, не вносят вклада в энергию связывания, говорит о том, что нельзя ожидать от молекулы термодинамической стабильности. Следовательно, циклобута-диен должен быть малоустойчивым и высокореакционноспособным (в силу его би радикального характера) соединением. [c.259]

В этой реакции промежуточный бицикло- [2, 2, 0]-пиран-2-он (УП) устойчив и может быть выделен. Хедайя (1969) применил метод импульсного вакуум-термолиза к изучению реакцни разложения (УП) до циклобутадиена. В этих опытах ячейка с образцом подсоединялась непосредственно к масс-спектромечру. Начиная с 400°С прибор мог регистрировать ионы с ли/е = 52 (С.,11< ), количество которых досгигало максимума при 800 С (давление 10 мм рт. ст.). Время жизни (период полупревращения) циклобутадиена при этих условиях составляет 10 - 10 с. Циклобутадиен распадается на две молекулы ацетилена, а также димеризуется. Однако при замораживании в аргоновых, ксеноновых, азотных матрицах до 8—60 К эти реакции ингибируются и создается возможносгь исследования некоторых физических свойств, в частности ИК-спек-тров. Их анализ дает важнейшую информацию о геометрическом строении молекулы циклобутадиена. [c.260]

Концепция легко распространяется на металлоорганические группы, содержащие не только двух-, но и 4,6-электронные лиганды. Так, например, циклобутадиен имеет 4тг-электрона и заменяет два обычных двухэлектронных лиганда Ь, циклопентадиениланион или бензол эквивалентны трем двухэлектронным лигандам. Отсюда вытекает, например, следующий ряд изолобальных групп [c.354]

Если наличие в сопряженном цикле Ап + 2) я-электронов способствует стабилизации циклической структуры, то подобные системы с Ап электронами, наоборот, дестабилизированы по сравнению с нециклическими структурами, имеющими то же количество я-электронов. Как уже отмечалось, циклобутадиен крайне реакционноспособен и склонен спонтанно распадаться на две молекулы ацетилена циклооктатетраен вообще не существует в виде плоской конфигурации и даже неплоские [4л]-аннулены мало устойчивы и реакционноспособны. [c.224]

Рентгеноструктурные данные, имеющиеся для некоторых песим-метричнозамещенных циклобутадиенов, указывают на его прямоугольное строение. Результаты теоретических расчетов сильно зависят от выбора базиса. Расчеты с базисными рядами STO-NG вплоть до STO-4-31 G указывают на предпочтительность триплетной квадратной структуры. При дальнейшем расширении базиса энергетически выгоднее становится прямоугольная синглетная форма. [c.364]

Таким образом, мебиусовский циклобутадиен имеет замкнутую электронную оболочку и обладает ЭД = 1,184 (структурой сравнения, согласно Бреслоу, (см. [34]) является бутадиен, =4а + 4,472Д), т. е. может бьпь отнесен к ароматическим молекулам. Напротив, квадратная структура хюккелевского циклобу тадиена имеет открытую электронную оболочку и ЭД= —0,472/ (структура сравнения — бутадиен). [c.209]

Получены л-комплексы металлов с производными циклобутадиена. Циклобутадиен, гораздо более напряженный, чем циклобутан, неустойчив и не выделен, но он стабилизируется, входя в качестве л-лиганда в комплекс. Так, реакцией дихлороциклобу-тена с Ре2(С0)д в пентане при 30° получено трикарбонил (л-циклобутадиен) железо [c.92]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.33 , c.511 , c.512 , c.514 ]

Химическая связь (0) -- [ c.336 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.569 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.541 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.63 , c.66 , c.69 , c.73 , c.166 , c.167 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.280 , c.458 , c.505 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.346 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.96 , c.97 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.346 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.96 , c.97 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.165 , c.166 , c.213 , c.214 , c.265 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.54 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.387 , c.391 , c.396 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.280 , c.357 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.384 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.680 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.51 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.21 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.15 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.65 , c.68 , c.69 ]

Лекции по общему курсу химии (1964) -- [ c.364 , c.365 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.290 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.525 , c.526 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.286 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.3 , c.49 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.498 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.180 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.233 , c.491 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.233 , c.491 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.45 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.12 , c.18 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1843 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1843 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.232 , c.279 , c.571 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.67 , c.71 , c.96 , c.99 , c.147 , c.150 , c.217 , c.218 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2 (1967) -- [ c.280 , c.357 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.18 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.313 , c.315 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.418 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.49 , c.54 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.184 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.188 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.169 , c.171 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.784 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.290 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.98 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.313 , c.315 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.508 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.448 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.492 , c.493 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.80 , c.83 ]

Синтез и применение непредельных циклических углеводородов (1982) -- [ c.7 , c.8 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология