Концентрация критическая мицеллообразования влияние длины цепи

Концентрация раствора поверхностно-активного вещества, при которой наблюдается резкое изменение его свойств вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллооб-разования (ККМ) [205]. Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на величину ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветв.лен-ными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по ее периферии, чем соединения с прямой цепью с тем же числом атомов углерода. Уве-.тнчение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, [c.87]

Концентрация раствора ПАВ, при которой его свойства резко меняются вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветвленными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по периферии, чем прямоцепочечные соединения с тем же числом атомов углерода. Увеличение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, уменьшает электростатическое отталкивание между ионизированными группами на периферии мицелл и повышает тем самым их устойчивость. В частности, с удлинением гидрофобного радикала солей бисчетвертичного аммония уменьшается ККМ, а число молекул в мицелле повышается последнее происходит и с уменьшением расстояния между четвертичными атомами азота [66]. Проводимость указанных солей возрастает при уменьшении п и длины углеводородного радикала. 62 [c.62]

Основной фактор, определяющий критическую концентрацию мицеллообразования ионогенных ПАВ,— длина цепи углеводородного радикала поверхностно-активного иона. Влияние длины [c.13]

Влияние гидрофильных (полярных) групп на ККМ менее значительно, чем углеводородной части. При равной длине углеводородных цепей веществам, лучше диссоциирующим в воде, отвечает более высокая ККМ. Для неионогенных веществ характерен рост ККМ с увеличением числа присоединенных молекул окиси этилена. Определенное влияние на критическую концентрацию мицеллообразования оказывает температура. Обычно с повышением температуры она несколько увеличивается. [c.152]

При уменьшении длины оксиэтиленовой цепи (R) возрастает влияние гидрофобной части вещества и снижается критическая концентрация мицеллообразования. При уменьшении гид- [c.151]

Длина углеводородной цепи оказывает решающее влияние на мицеллообразова ние ПАВ в водных средах. Чем длиннее цепь, тем больше оказывается выигрыш энергии в результате когезии углеводородных радикалов и, следовательно, меньше необходимая концентрация ПАВ в растворе для образования мицелл. Критическая концентрация мицеллообразования зависит также от сил электростатического отталки-ваг[ня между ионизированными гидрофильными группами, поскольку сближение этих групп в процессе мицеллообразования требует определенной затраты энергии на преодоление сил кулоновского отталкивания. [c.139]

С другой стороны, молекулы неионогенных ПАВ не содержат диссоциирующих групп и, очевидно, в этом случае такое притяжение между гидрофильной частью молекулы и окружающими молекулами воды играет несколько большую роль. Однако и в данном случае, хотя атом кислорода в гидрофильной группе неионогенных ПАВ обнаруживает относительно б ольшое притяжение к молекулам воды, влияние на растворимость всей оксиэтиленовой группы невелико, так как наличие гидрофобных СНг-групп в полиоксиэтиленовой цепи компенсирует указанное влияние. Вместе с тем растворение неионогенных ПАВ сопровождается возрастанием конформационной энтропии, обусловленной наличием в молекуле длинной и большой гидрофильной группы. Оба эти эффекта обычно малы [3] по сравнению с эффектом, обусловленным диссоциацией ионной группы. Поэтому максимальная концентрация молекулярно-растворенного вещества, т. е. величина критической концентрации мицеллообразования (ККМ), гораздо меньше для неионогенных ПАВ, чем для ионогенных с той же длиной цепи. Например, ККМ додецилсульфата натрия составляет 0,0081 молъ л, тогда как у додецилглюкозида она равна 0,00019 моль л [4]. [c.11]

Влияние добавок [48, 65]. Прибавление более растворимого мыла в больших концентрациях будет повышать критическую концентрацию мицеллообразования и понижать солюбилизирующую способность, а прибавление мыла с более длинной цепью производит противоположное действие. Длинноцепочные спирты и амины значр1тельио повышают солюбилизацию углеводородов, а наличие солюбилизированных углеводородов повышает солюбилизацию полярных соединений. [c.42]

Ряд работ был посвящен исследованию влияния длины и расположения углеводородных цепей на поверхностноактивные свойства алкиларилсульфонатов. Вообще говоря, один длинноцепочечный заместитель в кольце дает более низкую критическую концентрацию мицеллообразования, чем то же число атомов углерода, распределенных на две или три короткие цепи. Вместе с тем такая разветвленная структура, по-видимому, благоприятствует уменьшению продолжительности смачивания в испытаниях по методу Древ-са [427]. В последние годы опубликованы результаты исчерпывающих испытаний товерхностноактивных свойств изомерных алкилбензолсульфона- [c.62]

С удлинением углеводородных радикалов молекул ПАВ так же, как и с уменьшением растворимости углеводорода в воде, ослабляется их влияние на структуру жидкой воды и потому ослабевает влияние солюбилизации на критическую концентрацию мицеллообразования. Молекулы ПАВ с короткими углеводородными цепями не могут создать достаточно большие углеводородные области внутри мицелл, поэтому при длине углеводородной цепи молекул Д1енее семи углеродных атомов явление солюбилизации не наблюдается. [c.12]