Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулы плотнейшая упаковка ионов

    Концентрация раствора поверхностно-активного вещества, при которой наблюдается резкое изменение его свойств вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллооб-разования (ККМ) [205]. Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на величину ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветв.лен-ными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по ее периферии, чем соединения с прямой цепью с тем же числом атомов углерода. Уве-.тнчение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, [c.87]


    У неблагородных металлов, где вслед за адсорбцией происходит также и разрыв молекулы кислорода, механизм образования окисной пленки сложнее, однако и здесь вследствие достаточно больших размеров атомного кислородного иона правильная ориентировка кислородных слоев с плотнейшей упаковкой параллельно поверхности металла должна сохраняться. [c.44]

    При одновременном присутствии в сточных водах ПАВ и красителей различного химического строения в качестве предварительной стадии очистки целесообразно также использовать коагуляцию. Эффективность применения коагулянтов для удаления красителей- из сточных вод в значительной мере определяется химической природой извлекаемых красителей (см. главу II). Остаточные концентрации таких красителей достаточно эффективно можно извлекать из воды сорбцией на активном угле. Целесообразность использования коагулянтов для предварительного удаления части красителей из сточных вод обусловлена также плохой адсорбируемостью ряда красителей на углеродных сорбентах, обусловленной химической структурой красителей. Так, при адсорбции на углеродном сорбенте прямого, чисто-голубого, имеющего в своей структуре четыре симметричных сульфогруппы, лишь 66% эффективной удельной поверхности сорбента может быть занято молекулами этого вещества. Это обусловлено тем, что более плотной упаковке адсорбционного слоя препятствует отталкивание полярных групп [43]. Между тем, для крупных ионных ассоциатов красителей недоступны микропоры и часть переходных пор активного угля. Более того, с увеличением фактора ассоциации красителей величина их удельной адсорбции на пористом сорбенте начинает снижаться [43]. [c.258]

    Хотя водородные связи слабее ковалентных и ионных, они значительно прочнее вандерваальсовых связей и обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые аномальные свойства воды, в частности высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 °С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами воды (за счет двух неподеленных электронных пар у кислорода и двух протонов), что обусловливает возникновение тетраэдрической кристаллической структуры льда. Расположение молекул в таком крис-. талле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. При высоких давлениях (выше 200 МПа) обеспечивается более плотная укладка молекул воды и возникает еще несколько кристаллических модификаций льда. При плавлении происходит частичное разрушение структуры льда и сближение молекул, поэтому плотность воды возрастает. В то же время повышение температуры усиливает движение молекул, которое снижает плотность вещества. При температуре выше 4 °С последний эффект начинает превалировать и плотность воды понижается. [c.372]


    Согласно адсорбционной теории наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной сксндной пленки. Оно может быть достигнуто также за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов 0Н (или молекул воды) может происходить при потенциалах более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются оксиды. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл, или создавая на его поверхности сплошной мономолекулярный слой, или блокируя наиболее активные участки поверхности, или, наконец, изменяя эффективную величину скачка потенциала на границе металл — раствор. Представление о сплошном мономоле1сулярном слое кислородных атомов как о причине пассивности металлов не дает ничего принципиально нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отллчить от поверхностного оксида. По количеству кислорода мономолекулярный слой его адсорбированных атомов (или молекул) при плотной упаковке эквивалентен двум — четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного оксида. [c.483]

    Концентрация раствора ПАВ, при которой его свойства резко меняются вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветвленными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по периферии, чем прямоцепочечные соединения с тем же числом атомов углерода. Увеличение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, уменьшает электростатическое отталкивание между ионизированными группами на периферии мицелл и повышает тем самым их устойчивость. В частности, с удлинением гидрофобного радикала солей бисчетвертичного аммония уменьшается ККМ, а число молекул в мицелле повышается последнее происходит и с уменьшением расстояния между четвертичными атомами азота [66]. Проводимость указанных солей возрастает при уменьшении п и длины углеводородного радикала. 62 [c.62]

    Плотнейшая упаковка ионов, типы—197 Плотнейшая упаковка молекул—206 и сл. Плотность вероятности—145 Погрешности определения координат—579 Показатель достоверности—см. достоверности коэффициент Полосы поглощения, край—27, 87 Поляризационный фактор—14, 17, 18 Поляризационный фактор, расчет—18, [c.623]

    Одним из факторов, влияющим на свойства металлов, является плотность упаковки атомов. Наиболее устойчивой структурой является, как правило, такая структура, которая отвечает наиболее плотной упаковке ионов, атомов или молекул в кристалле, т. е. при которой остается наименьшее по объему свободное пространство между этими частицами. [c.7]

    Как В рутиле, так и в анатазе каждый атом Ti находится в центре октаэдра и окружен 6 атомами кислорода. Октаэдры расположены таким образом, что каждый ион кислорода принадлежит трем октаэдрам. Различие заключается в пространственном расположении октаэдров. В анатазе на 1 октаэдр приходится 4 общих ребра, в рутиле — 2, т. е. элементарная ячейка анатаза состоит из четырех молекул TIO2, а рутила — из двух. Вследствие более плотной упаковки ионов в кристалле рутила увеличивается их взаимное притяжение, снижается фотохимическая активность, увеличиваются твердость (абразивность), показатель преломления, диэлектрическая постоянная. [c.105]

    Оси. задачи К. систематика кристаллич. структур и описание наблюдающихся в них типов хим. связей интерпретация кристаллич. структур (т.е. выяснение причин, определяющих возникновение данной структуры) и предсказание структур изучение зависимости св-в кристаллич. в-в от их структ ры и характера хим. связи (см. Ионные кристаллы, Кова.чентные кристаллы, Металлические кристаллы, Моле-ку.гчрные кристаллы). В рамках стереохим. аспекта обсуждаются кратчайшие межатомные расстояния (длины связей) и валентные углы, рассматриваются координационные числа и координационные полиэдры. Кристаллоструктурный аспект включает анализ относит, расположения атомов, молекул и лр. фрагментов структуры (слоев, цепей) в пространстве кристаллич. в-ва. При интерпретации кристаллич. структур и их предсказании Широко используют понятие атомных радиксов, ионных радиусов, принцип плотной упаковки атомов и молекул. Нек-рые сравнительно простые кристаллич. структуры удается предсказать путем минимизации потенц. или своб. энергии, к-рая рассматривается как ф-ция структурных параметров. [c.536]


    Понятие о координационном числе применяют при рассмотрении окружения атомов не только в кристаллах, но и в свободных молекулах ( газах) и в многоатомных ионах, существующих в растворах. Для больщинства металлов к. ч. равно 12, что соответствует наиболее плотной упаковке частиц в кристаллической решетке. [c.55]

    Плотность упаковки молекул. Одним из важнейших принципов Кристаллохимии является принцип плотнейшей упаковки, согласно которому наиболее вероятной и, следовательно, наиболее устойчивой Структуре соответствует плотная укладка ионов, атомов или молекул в Кристалле. Тогда остается наименьшее по объему свободное пространство между этими частицами. Как и низкомолекулярные органические вещества, полимеры подчиняются принципу плотной упаковки, и в кристаллической решетке макромолекулы должны быть уложены как можно плотнее. Существует несколько возможностей образования плотной упаковки полимерных цепей. [c.133]

    С понижением pH возрастает плотность поверхностного заряда и увеличивается адсорбция ПАВ (рис. 31). Однако сопоставление величин обменной емкости и прироста удельной адсорбции показывает, что лишь около 20% дополнительного прироста удельной адсорбции с понижением pH раствора вызвано непосредственно ионпы.м обменом. Тем не менее, роль электростатического взаимодействия в адсорбции становится настолько заметной, что предельное значение со оказывается равным площади сечения ионизированной группы молекулы ПАВ (вандерваальсовский диаметр группы — ОЗОГ равен 8,63 А [251 и, следовательно, площадь экваториального сечения этой группы — 58 А ). Разумеется, что более плотная упаковка ионов в мономолекулярном слое невозможна. Поэтому при pH 2 величина удельной адсорбции алкилсульфатов остается такой же, как и при pH 4,5, хотя плотность заряда по-верхностп А12О3 резко возрастает. Эти данные указывают на то, что ориентация адсорбированных ионов ПАВ в изоэлектрической точке и вдали от нее (при достаточно большой плотности поверхностного заряда) не совпадает и появление электростатической составляющей энергии адсорбционного взаимодействия приводит к изменению ориентации адсорбированных ионов ПАВ. [c.75]

    В первом случае, схематично представленном на рис. 2-5, показан тип групп, которые создают меж-групповую полость при упаковке. Выступающие. жесткие части молекул или комплексных ионов могут вступать в контакт в момент кристаллизации. Контакты предотвращают плотную упаковку и оставляют пространства, способные вмещать другую молекулу, т. е. жесткость выступов предотвращает большее уплотнение молекул- хозяев . Во втором случае такие эффекты, как образование водородных связей, соединяющих молекулы- хозяева , могут усложнять процесс упаковки и привести к образованию клеточных структур, непохожих на структуры, образованные только ковалентными связями. Одно важное преимущество образования клеточной структуры за [c.46]

    Решетки большинства металлов построены из плотнейшим образом упакованных атомов. Ионным решеткам в большинстве случаев свойственна плотная упаковка анионов, которые обычно имеют значительно большие размеры, чем-катионы. Последние располагаются в пустотах между анионами и оказывают поэтому меньшее влияние на размеры решетки. Закону плотнейших упаковок подчиняются и кристаллы органических соединений,, несмотря на разнообразие форм молекул. [c.25]

    Кристаллизация металлов определяется принципом наиболее плотной упаковки более вероятна та структура, которая отвечает наименьшему значению С в данных условиях. Как правило, такая структура имеет наиболее плотную упаковку ионов, атомов или молекул в кристалле. В металлических решетках связи не имеют определенной направленности, вследствие чего принцип наиболее плотной упаковки господствующий. Именно поэтому металлы имеют наиболее плотно построенные решетки гранецентрированного куба, объемноцентри-рованного куба (К-12 и К-8) и плотную гексагональную (Г-12). Известны многие соединения металлов (интерметаллические соединения) с металлической связью (СияАи, Mg (i, А1Со, Си1 А12 и др.), многие твердые растворы углерода, азота, водорода в переходных металлах, а также и соединения этих элементов с переходными металлами, которые имеют металлическую проводимость. В соединениях металлов [c.126]

    Комплексонат алюминия — довольно прочный комплекс с константой нестойкости 10 [490, 1154]. Однако, несмотря на это, процесс его образования протекает довольно медленно. Это объясняется склонностью алюминия к образованию гидратированного иона [А1 (НаО) ] ". Вследствие плотной упаковки молекул воды внутренней сферы гексаквоалюминиевого комплекса обменная реакция между ним и комплексоном III при обычной температуре очень мала. Прн нагревании до кипения эта обменная реакция протекает быстро. Кроме того, имеет значение и то, что уже в слабокислой среде алюминий образует полиядерные гидроксокомплексы типа Ala (ОН)Г, А1з(0Н)Ги т.д. до А1 (OH) i) [551, 1028, 1118,.1248], которые так же медленно реагируют с комплексоном III. Чтобы обеспечить количественное взаимодействие А1 с комплексоном III, растворы необходимо нагревать до кипения. Прямое титрование комплексоном III проводится в кипящих растворах, обратное [c.63]

    Плотные упаковки атомов и молекул в кристаллах д-плотнейший шаровой слон б-плотный шаровой слой в-двуслойная ПШУ г-трехслойная ПШУ -кубич. объемноцентрир. кладка е-простая кубич. кладка лс-структура Na l с плотнейшей упаковкой ионов Q , ионы Na -B октаэдрич. пустотах э-упаковка молекул тетраиодэтилена. [c.577]

    Плотную упаковку частиц можно представить как укладку шаров одинакового размера, при которой координационное число каждого шара (т. е. число соседних шаров, с которыми он имеет контакт) равно 12. Столь высокое его значение в реальном кристалле может служить признаком ненаправленных и ненасыщенных связей между частицами. В некоторых металлах (Mg, Си, Ag, Au, Al, Pb и др.) и в кристаллах благородных газов координационные числа атомов равны 12. В иОнных кристаллах значения координационных чисел для ионов несколько меньше. В хлориде цезия s l к. ч. s" =8 и к. ч. С1 =8, в хлориде натрия Na l к. ч. Na+=, = 6 и к. ч. С1 = 6. Во многих металлах координационные числа атомов также не превышают 8 (щелочные металлы, Ва, V, Nb, Та и др.). В атомных кристаллах (например, в алмазе) координационные числа атомов обычно не превышают 4. В рутиле TiOj к. ч. Ti=6 и к. ч. 0=3, в сульфиде цинка ZnS к. ч. Zn=4, к. ч. 5=4. В кристаллах льда для молекул воды к. ч.=4. [c.85]

    Понятие о координационном чнсле применяют не только ири рассмотрении окружения атомов в кристаллах, но и в свободных молекулах (в газах) и в многоатомных ионах, существующих в растворах. Для большинства металлов в кристаллах к. ч. равно 12, что соответствует наиболее плотной упаковке. Радиусы атомов и ионов зависят от к. ч. Значение радиуса Га или ri при другом к.ч. можно найти умножением г при данном к.ч. на определенный коэффициент. Так, при уменьшении к.ч. от 12 до 8,6 и 4 Га, отвечающий к.ч. = 12, нужно умножить соответственно на 0,97 0,96 и [c.51]

    Д, в к. подразделяют на точечные, линейные, плоскостные (двумерные) и объемные. Элементарные типы точечных дефектов — вакансии, примесные атомы замещения или внедрения, В ионных кристаллах вакансии должны быть скомпенсированы так, чтЬбы кристалл в целом был элект-ронейтрален, поэтому точечные Д. в к. возникают парами и разноименно заряжены. Пара вакансий (отсутствукуг катион и анион) наз. дефектом Шоттки, вакансия в сочетании с внесенным катионом или анионом — дефектом Френкеля. Осн, линейные Д, в к,— краевая дислокация (обрыв плоскости, в к-рой расположены атомы, ионы или центры масс молекул) и винтовая дислокация (частичный разрыв такой плоскости с замыканием образовавшихся краев на параллельно расположенные плоскости). Двумерные Д. в к, связаны, в частности, с мозаичной (блочной) структурой реального кристалла в пределах отд. блоков существует структура, близкая к идеальной блоки повернуты друг относительно друга на неск. градусов, К двумерным Д, в к, относят плоскости, отграничивающие блоки, дефекты наложения слоев в плотной упаковке и др,, а также пов-сть кристалла. Объемные Д. в к. реализуются в виде скоплений точечных дефектов, каналов, включений. [c.152]

    В чем же специфика белковой трехмерной структуры Быть может, в плотной упаковке На первый взгляд тоже нет. Любой процесс кри-адизации есть не что иное, как сближение атомов, ионов или молекул расстояния, обеспечивающие образование между ними дисперсионных [c.191]

    Зная объем элементарной ячейки и долю свободного объема в кристалле, можно рассчитать объем каркаса и эквивалентный объем, занимаемый каждым тетраэдром. В цеолите NaA эта величина равна 43 А , в то время как в а-кварце она составляет 38 А Следовательно, упаковка тетраэдров в каркасе цеолита почти такая же плотная, как в кварце. Для кристалла цеолита характерно наличие относительно больших полостей, окруженных плотно-упакованиыми ионами кислорода, которые составляют в кристаллите трехмерный полианион. Катионы экранируются недостаточно полно, и молекулы в полостях находятся под воздействием перекрывающихся потенциальных полей противоположных стенок. [c.96]

    Площади вандерваальсовских проекций некоторых органических веществ были показаны на рис. 25. Ионизация молекул или существование в их структуре ионогенных высокополярных групп приводит всегда к понижению предельной плотности упаковки адсорбированных молекул на границе раздела водный раствор — углеродный адсорбент, поскольку в плоскости этой границы размещаются лишь одноименные (гидрофобные) концы диполей, а ионогенные группы (полярные группы), способные к образованию Н-связей, отогнуты в водную фазу. В результате двумерное движение одинаково ориентированных диполей (или органических ионов) не может привести к такому их взаимному расположению, при котором силы притяжения превалировали бы над силами отталкивания. Полярность ионогенных групп органической молекулы симбатна константе их ионизации. Как видно из табл. 16, в которой приведены предельные посадочные площадки молекул слабых электролитов, адсорбированных из водных растворов при pH, отвечающих практически (более чем на 99,99%) полному подавлению их ионизации, плотная упаковка адсорбционной фазы при С С = 1 не достигается, если константа ионизации Ка Ъ 10 . Чем больше слабого электролита, тем меньше отношение вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы к величине предельной посадочной площадки молекулы при адсорбции из водного раствора на том же адсорбенте со/соаф и тем больше воды остается в адсорбционной фазе. [c.93]

    Как известно, общим положением, лежащим в основе структурного исследования, является принцип постоянства атомных, ионных и межмолекулярных радиусов, а также принцип плотной упаковки атомов, ионов и молекул. Однако на кристаллы комплексных соединений полностью перенести эти представления нельзя. Во-первых, в упаковке здесь участвуют не только внутрисферные, но и ионы внешней сферы. Во-вторых, известно много случаев, когда одни и те же межатомные расстояния в весьма близких по характеру соединениях [108] отличаются друг от друга. Так, расстояние Pt NHз в кристалле К[Р1ННдС1з] иное, чем то же расстояние в кристалле [Р1(КНз)2С12] [c.22]

Рис. 89. Структура двуокиси платины, получающаяся в результате конденсации молекул двуокиси Ионы платины обозначены малыми черными шарами, ионы кислорода — большими белыми шарами. Изображенные здесь пить молекул 1—5 соединены таким образом, что в результате олуч ется обыкновенная плотнейшая упаковка кислородных ионов, в октаэдрических пустога.ч между ними и расположсч5ы ионы платины Рис. 89. Структура двуокиси платины, получающаяся в результате <a href="/info/70701">конденсации молекул</a> двуокиси <a href="/info/736430">Ионы платины</a> обозначены <a href="/info/1890860">малыми черными</a> шарами, <a href="/info/101676">ионы кислорода</a> — большими белыми шарами. Изображенные здесь пить молекул 1—5 соединены <a href="/info/461013">таким образом</a>, что в результате олуч ется обыкновенная плотнейшая <a href="/info/501934">упаковка кислородных ионов</a>, в октаэдрических пустога.ч между ними и расположсч5ы ионы платины

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы плотнейшая упаковка ионов: [c.173]    [c.156]    [c.14]    [c.142]    [c.524]    [c.131]    [c.152]    [c.190]    [c.54]    [c.143]    [c.10]    [c.222]    [c.432]    [c.557]    [c.376]    [c.91]    [c.143]    [c.10]    [c.222]    [c.557]    [c.262]    [c.327]   
Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.80 , c.81 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекула ионная

Упаковки плотные плотнейшие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте