Концентрация критическая мицеллообразования влияние температур

Концентрация раствора поверхностно-активного вещества, при которой наблюдается резкое изменение его свойств вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллооб-разования (ККМ) [205]. Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на величину ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветв.лен-ными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по ее периферии, чем соединения с прямой цепью с тем же числом атомов углерода. Уве-.тнчение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, [c.87]

Рис. 9. Влияние температуры на критические концентрации мицеллообразования в водных растворах натриевых мыл

Концентрация раствора ПАВ, при которой его свойства резко меняются вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветвленными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по периферии, чем прямоцепочечные соединения с тем же числом атомов углерода. Увеличение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, уменьшает электростатическое отталкивание между ионизированными группами на периферии мицелл и повышает тем самым их устойчивость. В частности, с удлинением гидрофобного радикала солей бисчетвертичного аммония уменьшается ККМ, а число молекул в мицелле повышается последнее происходит и с уменьшением расстояния между четвертичными атомами азота [66]. Проводимость указанных солей возрастает при уменьшении п и длины углеводородного радикала. 62 [c.62]

Влияние гидрофильных (полярных) групп на ККМ менее значительно, чем углеводородной части. При равной длине углеводородных цепей веществам, лучше диссоциирующим в воде, отвечает более высокая ККМ. Для неионогенных веществ характерен рост ККМ с увеличением числа присоединенных молекул окиси этилена. Определенное влияние на критическую концентрацию мицеллообразования оказывает температура. Обычно с повышением температуры она несколько увеличивается. [c.152]

Влияние температуры на ККМ. Критическая концентрация мицеллообразования очень мало изменяется с повышением тем- [c.19]

Несколько исследователей детально изучали механизм гемолиза и количественное влияние на него различных веществ, особенно жирных алкилсульфатов. Лав [31] описал необычный ход реакции гемолиза, которая сначала шла с большой скоростью, затем длительное время с постепенно уменьшающейся скоростью и, наконец, вновь со скоростью, равной исходной по-видимому, эти изменения соответствовали изменениям проницаемости стенок эритроцитов. Кроиз и Райссен [32] изучали гемолиз при помощи меченых алкилсульфатов и нашли, что реакция идет только в том случае, если меньше половины поверхности эритроцитов покрыто адсорбционным слоем поверхностноактивного вещества. Другие исследования с меченым жирным алкилсульфатом показали, что адсорбция на эритроцитах происходит даже при концентрациях более низких, чем те, которые могут вызвать их лизис [33]. Росс и Сильвер-стейн [34] недавно провели тщательное исследование гемолитического действия ряда гомологов жирных сульфатов и алкилдиметилбензиламмоний-хлоридов. Изучалось также влияние температуры и состава среды. Оказалось, что гемолиз идет при концентрациях, значительно более низких по сравнению с критической концентрацией мицеллообразования, даже если учитывать влияние изотонического солевого раствора, усиливающего мицеллообразование. Алкилсульфаты являются более сильными гемолитическими агентами, чем соли четвертичных аммониевых оснований, хотя сульфаты, содержащие 16— 18 атомов углерода в цепи, настолько мало растворимы, что их действие не обнаруживается и превалирует влияние четвертичных аммониевых солей. [c.272]

Реагенты, предназначенные для стабилизации буровых растворов и снижения их вязкости, должны обладать комплексом свойств удерживаться на поверхности твердой фазы иметь небольшие критические концентрации мицеллообразования образовывать высокоструктурированные стабилизирующие слои в практически приемлемой области pH обеспечивать устойчивость этих слоев в различных условиях (например, при электролитной или температурной агрессии) не оказывать вредного влияния на другие рабочие свойства бурового раствора быть дешевыми и доступными. Ни один из существующих реагентов не отвечает полностью всем этим требованиям, что и определяет ограниченность их действия. При разработке новых реагентов также исходят не столько из требований их универсальности, сколько из существенного улучшения стабилизирующей способности, технико-экономических показателей или устойчивости в специфических условиях, например при повышенных температурах. [c.90]

Свободная энергия стабилизации Дб ст ИПЭК является мощным термодинамическим фактором, оказывающим большое влияние на протекание ряда физико-химических процессов с участием заряженных частиц в присутствии полиэлектролитов. Так, ионогенный мономер может быть заполимеризован на полиионной матрице при температуре более высокой по сравнению с его предельной температурой полимеризации в том случае, если ее результатом является образование ИПЭК. Другой показательный пример связан с мицел-лообразованием ПАВ в присутствии полиионов при концентрациях, намного меньших по сравнению с характерными для них критическими концентрациями мицеллообразования. В данном случае образуются полимер-коллоидные комплексы, в которых заряженные звенья полиэлектролита образуют солевые связи с противоположно заряженными уг- [c.339]