Критическая температура мицеллообразования

Одновременно с изменением зависимости е от температуры определялась другая важнейшая диэлектрическая характеристика систем — tgб. На рис. 2 представлены результаты измерения tgб для растворов стеарата Мп в вазелиновом масле на частоте 400 гц. С увеличением температуры остается практически постоянным, затем быстро возрастает и проходит через резко выраженные максимумы при тех же температурах, что и е. Для tgб всех исследованных систем также характерно увеличение максимума по абсолютному значению и сдвиг в сторону больших температур с увеличением концентрации мыла. Такой сдвиг максимумов е и tgб соответствует характеру изменения критической температуры мицеллообразования с увеличением концентрации. Прохождение диэлектрических параметров с изменением температуры через максимум, несомненно, указывает на наличие связи между превраш ениями в углеводородных растворах мыл и критически- [c.302]

Менее полярные алкилфенольные присадки обладают более низкими критической температурой мицеллообразования и термостабильностью. Высокомолекулярные сульфонатные и алкилфенольные присадки обладают сравнительно низкой защитной эффективностью. На поверхности металла они могут сорбироваться в результате адсорбции молекул с последующей адсорбцией мицелл (образование геми-мицелл ) или преимущественной адсорбции мицелл без их разрушения. В последнем случае сорбция происходит углеводородными радикалами с сохранением ориентации активных групп к ядру мицеллы. [c.92]

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) некоторых наиболее типичных моюще-диспергирующих присадок приведена в табл. 4.4. ККМ ПАВ, как правило, изменяется с температурой в соответствии с уравнением [c.212]

На поверхности воздух — вода фосфолипидные молекулы образуют мономолекулярную пленку, обращенную головками к воде и хвостами в воздух. При увеличении концентрации липидов часть молекул уходит в глубь воды, где при достижении определенной критической концентрации мицеллообразования образуются различные жидкокристаллические структуры — кубическая, гексагональная или ламеллярная [423]. Общий принцип построения этих структур заключается в том, что полярные головки стремятся контактировать с водой, а углеводородные хвосты— друг с другом. Реализация той или иной мезофазы зависит от концентрации липида в системе, температуре, pH и ионной силы раствора. [c.148]

Критическая концентрация мицеллообразования — важнейшая характеристика растворов ПАВ. Оиа зависит прежде всего от строения углеводородного радикала, характера полярной группы, наличия в растворе электролитов и неэлектролитов, температуры и т. д. [c.300]

Исследования показали, что введение в полуколлоидную систему различных добавок, а также изменение температуры раствора, сдвигают величину критической концентрации мицеллообразования. Это имеет большое практическое значение. Мицеллярный вес полуколлоидов имеет порядок десятков тысяч. Мицеллярный вес определяют несколькими методами. Так, используя метод Дебая (см. раздел IV), находят экспериментальное значение мутности для не- скольких концентраций раствора полуколлоида, затем [c.82]

Критическая концентрация мицеллообразования ОП-Ю находится в интервале от 0,006 до 0,01%. Поэтому в опытах использовали водный раствор концентрации 0,004%, которая ниже ККМ. Результаты измерения коэффициента диффузии ОП-10 из 0,004%-ного водного раствора в чистую воду при температуре 20° С сведены в табл 8. Таблица такой формы удобна для записи и обработки данных опыта и дает представление о всех параметрах, используемых при расчете коэффициента диффузии. Из табл. 8 видно, что при начальной высоте водяного столба 1,410 см в течение 51 ч концентрация ОП-Ю в капилляре повысилась до 1,295 -10 %. В течение этого времени коэффициент диффузии не претерпел сколько-нибудь заметного изменения из-за обратной диффузии, обусловленной конечными, размерами диффузионного столба. [c.64]

ДДС-Na можно перевести в осадок при этом его концентрация И растворе падает до 0,25%, что меньше критической концентрации мицеллообразования при комнатной температуре в указанном солевом растворе (при увеличении содержания соли концентрация мицеллообразования сильно снижается). Растворенный в мономерной форме ДДС-Na легко отделяется от белка иа сефадексе G-25. С другой стороны, как уже упоминалось, связанные с белком детергенты могут очень существенно увеличить размеры и молекулярную массу комплекса, что следует иметь в виду при выборе пористости геля. [c.139]

В зависимости от целей эксперимента в каждом конкретном случае выбирается не только определенный тип детергента, но также подбираются оптимальные условия его действия в отношении мембранного фермента (концентрация, время и температура обработки, количество мембранного материала) При выборе оптимально действующей концентрации детергентов следует помнить, что в определенных условиях они склонны к образованию агрегатов — мицелл, эффективность действия которых отличается от эффективности мономерных форм детергентов. Концентрация, выше которой происходит образование ми-целлярной формы детергентов, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Так, для неионного детергента тритона Х-100 (м. м =643 Да) и анионного детергента дезоксихолата натрия (м. м. = 420 Да) величины ККМ соответственно равны 0,24 и 5 мМ. [c.370]

Подавляющее большинство поверхностно-активных веществ, применяемых в технике и технологии, имеют ограниченную растворимость, причем переход к новому состоянию раствора при повышении его концентрации отличается уникальным своеобразием. Своеобразие заключается в том, что при достижении некоторой характерной для каждого ПАВ концентрации оно не выделяется в виде новой фазы, а образует коллоидный раствор. Эта концентрация назьшается критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Она является основной термодинамической характеристикой раствора ПАВ. Поверхностно-активные вещества, способные переходить в состояние коллоидного раствора, называются мицеллообразующими или коллоидными поверхностно-активными веществами. Особенность образующихся при этом коллоидных растворов поверхностно-активного вещества в том, что они термодинамически устойчивы, обратимы по отношению к изменению состава раствора и температуры. При валовой концентрации ПАВ большей, чем ККМ, его концентрация в молекулярной форме остается равной ККМ, а все остальное вещество находится в мицеллярной форме. Только мицеллообразующие вещества являются эффективными стабилизаторами суспензий и эмульсий, солюбилизаторами и основным компонентом моющих составов. Критическая концентрация мицеллообразования является и важнейшей технической характеристикой технических поверхностно-активных веществ (табл. 4П1.3). [c.791]

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) — температура, выше которой в растворе протекают процессы образования мицелл и истинный раствор переходит в ультрамикрогетерогенную систему (золь). ККМ характерна для растворов мицеллообразующих поверхностно-активных веществ. [c.174]

Этим методом определены предельная подвижность катионов четвертичного аммония при различных температурах, критическая концентрация мицеллообразования четвертичных солей и ее зависимость ог температуры. [c.317]

Рис. 9. Влияние температуры на критические концентрации мицеллообразования в водных растворах натриевых мыл

Для методов, использующих адсорбцию поверхностно-активного вещества на границе жидкость — пар, существует еще одна причина наличия верхней границы концентрации — процесс мицеллообразования. Выше критической концентрации мицеллообразования поверхностная активность компонентов падает до нуля [47, 49 51, гл. 16 65]. Для большинства поверх-ностно-активных веществ эта концентрация лежит в области 0,001—0,01 М примерно в этой области и находится верхняя граница применимости большинства методов поверхностного разделения. Значение критической концентрации мицеллообразования и, следовательно, положение верхней границы применимости определяются типом поверхностно-активного вещества, температурой и наличием примесей, особенно электролитов. [c.100]

Уменьшение гидратации гидрофильных групп молекул неионогенных ПАВ смещает равновесие ассоциации в сторону образования более сложных мицелл. Поэтому с увеличением температуры растворов неионогенных ПАВ критическая концентрация мицеллообразования уменьшается. [c.22]

Концентрация раствора ПАВ, при которой его свойства резко меняются вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветвленными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по периферии, чем прямоцепочечные соединения с тем же числом атомов углерода. Увеличение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, уменьшает электростатическое отталкивание между ионизированными группами на периферии мицелл и повышает тем самым их устойчивость. В частности, с удлинением гидрофобного радикала солей бисчетвертичного аммония уменьшается ККМ, а число молекул в мицелле повышается последнее происходит и с уменьшением расстояния между четвертичными атомами азота [66]. Проводимость указанных солей возрастает при уменьшении п и длины углеводородного радикала. 62 [c.62]

Влияние гидрофильных (полярных) групп на ККМ менее значительно, чем углеводородной части. При равной длине углеводородных цепей веществам, лучше диссоциирующим в воде, отвечает более высокая ККМ. Для неионогенных веществ характерен рост ККМ с увеличением числа присоединенных молекул окиси этилена. Определенное влияние на критическую концентрацию мицеллообразования оказывает температура. Обычно с повышением температуры она несколько увеличивается. [c.152]

Влияние температуры на ККМ. Критическая концентрация мицеллообразования очень мало изменяется с повышением тем- [c.19]

Критическая концентрация мицеллообразования неионогенных веществ возрастает с понижением температуры, что обусловлено понижением растворимости этих соединений с повышением температуры. [c.20]

Состав обеих фаз может значительно отличаться в зависимости от состава поверхностно-активного вещества, концентрации, температуры и наличия солей. Обычно в нижней фазе содержится большая часть неионогенного вещества с некоторым количеством воды, но концентрация его выше критической коицентрации мицеллообразования. Для каждой из указанных двух фаз характерна своя точка помутнения, следовательно, при нагревании каждой из них может произойти дальнейшее разделение на две фазы. [c.203]

Рис. 10.3. Температурная зависимость отношения интенсивностей / ( 7)/ для 6,9 10-2М раствора ДСН в 0,6 М растворе Na l. Пунктирная вертикальная линия представляет критическую температуру мицеллообразования. Скобки показывают максимальный разброс 15% для всех точек.

Концентрация ПАВ, при которой в растворе появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) или точкой Крафта. В этой точке на диаграмме состояния (рис. 108) линия равновесия концентрация — температура (молекулярная растворимость) раздваивается на линию фазового перехода макрофаза ПАВ — мицеллы и на линию, отделяющую мицеллярный раствор от молекулярного. Величина ККМ любого ПАВ как показателя свойства самих мицеллярных растворов сильно зависит от присутствия электролитов и других веществ, природы растворителя, наличия солюбилизирующейся составляющей и т. д. Показатель ККМ — один из важнейших и для мицеллярных растворов, [c.186]

Смолисто-асфальтеновые вещества могут находиться в нефти в молекулярно-растворенном, коллоидно-диспергированном состоянии или в виде макрофазы. Переход из одного состояния в другое может быть вызван дс1 1ствием разнообразных внешних факторов, самыми распространенными среди которых являются изменение состава растворителя и температуры. На основе исследования поверхностной активности асфальтенов [68] в интервале 20—150°С была найдена критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в групповых компонентах соответствующих нефтяных остатков, и показано, что при концентрации асфальтенов 0,005—0,60% (мае.) содержащие их нефтяные системы являются истинными растворами, С увеличением ко1щентрацин асфальтенов растворы переходят в дисперсные системы с последующим выделением асфальтенов в виде отдельной фазы. Частицы асфальтенов в коллоидных системах имеют размеры 2—30 нм и образуют коацерваты размером до [c.35]

Для практических целей обычно ограничиваются определением температурной координаты точки Крафта (Ткр). Более полную характеристику поведения ПАВ в водных растворах дает фазовая диаграмма системы ПАВ — вода в области точки Крафта. Такая диаграмма позволяет определить оба критических параметра мицеллообразования — температуру (Ткр) и концентрацию (ККМкр) начала мицеллообразования в системе. [c.146]

Находят координаты полученной тройной точки — критическую температуру (Ткр) и критическую концентрацию (ККМкр) начала мицеллообразования. [c.153]

Особый случай представляет собой отделение белка от свободного детергента. Здесь следует помнить о том, что при концентрациях выше некоторых критических детергенты в водном растворе существуют в виде мицелл, достаточно крупных для того, чтобы не проникать в поры, например сефадекса G-25. Например, мицеллы додецилсульфата натрия (ДДС-Na) содержат до 70 молекул, т. е. имеют суммарную молекулярную массу около 20 ООО. Мицеллы Тритона Х-100 еще крупней — до 120 молекул с суммарной массой около 75 000. Критическая концентрация мицеллообразования для ДДС-Na в 0,01 М Na l составляет 0,3%, а для Тритона Х-100 — 0,06%. Это означает, что отделить от детергентов гель-фильтра-дией можно только очень крупные белки на крупнопористых матрицах. К счастью, в случае ДДС-Na проблему можно разрешить, воспользовавшись резким падением его растворимости при понижении температуры. Охлаждением препарата до 0° основную массу [c.138]

Реагенты, предназначенные для стабилизации буровых растворов и снижения их вязкости, должны обладать комплексом свойств удерживаться на поверхности твердой фазы иметь небольшие критические концентрации мицеллообразования образовывать высокоструктурированные стабилизирующие слои в практически приемлемой области pH обеспечивать устойчивость этих слоев в различных условиях (например, при электролитной или температурной агрессии) не оказывать вредного влияния на другие рабочие свойства бурового раствора быть дешевыми и доступными. Ни один из существующих реагентов не отвечает полностью всем этим требованиям, что и определяет ограниченность их действия. При разработке новых реагентов также исходят не столько из требований их универсальности, сколько из существенного улучшения стабилизирующей способности, технико-экономических показателей или устойчивости в специфических условиях, например при повышенных температурах. [c.90]

Критическая концентрация мицеллообразования зависит от строения и длины углеводородного радикала, природы полярной группы, наличия в растворе электролитов и температуры. Величины ККМ определяют экспериментально, изучая зависимость физико-химических свойств растворов (электрической проводимости, поверхностного натяжения, светорассеяния или светопоглоще-ния) от концентрации ПАВ. [c.177]

Четвертичные аммониевые соли с короткой алкильной цепью обладают в воде поверхностно-активными свойствами и образуют мицеллы. Критическая концентрация мицеллообразования зависит кроме температуры от структуры катиона, природы аниона и присутствия электролита в растворе. [c.53]

Пример фазовой диаграммы при концентрациях, близких к критической концентрации мицеллообразования, приведен на рис. 3.9. Тройная точка К на этой диаграмме называется точкой Крафта, а температура, соответствующая точке Крафта, - температурой Крафта. Эта температура представляет собой температуру плавления углеводородных цепей амфифила при температурах выше температуры Крафта расплавленные углеводородные цепи могут двигаться относительно свободно и, контактируя друг с другом, образовьшать углеводородное ядро сферической Или цилиндрической мицеллы ниже температуры Крафта углеводородные цепи являются твердыми , и образование мицелл невозможно. [c.51]

Примерами гидрофильных золей, теряющих устойчивость лищь в концентрированных растворах электролитов, являются золи серы, оксидов и гидроксидов металлов и других соединений, дисперсная фаза которых сильно гидратирована за счет образования водородных связей с молекулами воды. Исследования стабильности и электрокинетического потенциала ряда гидрофобных золей (галогенидов серебра, сульфидов мышьяка и сурьмы), к которым были добавлены неионогенные поверх-ностно-активные вещества (оксиэтилированные эфиры этиленгликоля), показали, что образовавшиеся при этом дисперсии также представляют собой типичные лиофильные коллоидные растворы. Краснокутская и Сапон обнаружили, что с увеличением содержания ПАВ в растворе устойчивость золей в определенной области концентраций реагента возрастает настолько, что коагуляция наступает только в высококонцентрированных растворах солей. Таким образом, гидратированные молекулы неионных ПАВ, адсорбируясь на гидрофобных коллоидных частицах, превращают их в гидрофильные. При действии электролитов с однозарядными противоионами очень малые добавки ПАВ вызывают эффект сенсибилизации. При коагуляции высокоустойчивых коллоидных растворов, стабилизированных ПАВ, заряд противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения. Гидрофилизи-рованный золь становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов (например, этилового спирта или повышенных температур) и небольших количеств солей. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала молекулы ПАВ, но не связана с критической концентрацией мицеллообразования поверхностно-активного соединения. [c.23]

Установить кондуктометрическим методом критическую концентрацию мицеллообразования раствора олеата натрия i,H3s OONa в воде при температуре 25°С. [c.86]

Поверхностное натяжение и критическая концентрация мицеллообразования. Грисс определял критическую концентрацию образования мицелл (ККМ) титрованием с индикатором родамин 60, а затем проверял ее по электропроводности растворов. Величина критической концентрации образования мицелл в дистиллированной воде при температуре 75° С и соответствуюшее этой концентрации поверхностное натяжение (о) растворов алкилбензолсульфонатов натрия приведены в табл. 47. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология