Гафний тетрабромид

Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния легко восстанавливаются активными металлами, а также водородом до элементарных металлов. На этих реакциях основаны способы получения, в том числе и промышленные, титана, циркония и гафния. Тетраиодиды при высокой температуре способны диссоциировать с выделением очень чистых металлов (способ так называемого иодидного рафинирования) [c.84]

Тетрабромиды и тетраиодиды циркония и гафния, как и тетрахлориды,— твердые, кристаллические, гигроскопичные вещества. Тетрабромиды можно получить теми же методами, что и тетрахлориды. Для тетраиодидов более удобен прямой синтез из элементов. Реакция идет с достаточной скоростью при 200° [c.219]

Температуры сублимации и плавления повышаются от тетрахлоридов к тетраиодидам тетрафториды имеют наиболее высокие температуры сублимации и плавления. Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды гафния и циркония гигроскопичны, легко гидролизуются в воде тетрафториды устойчивы по отношению к воде. [c.161]

Описано получение тетрабромида гафния бромированием металлического гафния в токе аргона или азота [93, 168]. При использовании азота в качестве носителя брома бромирование протекает при 320—350° С [1681. Если в качестве носителя брома применять аргон, температуру необходимо поддерживать в пределах 520—550 [168] или 600° С [93]. То же наблюдается и при бромировании циркония в присутствии азота реакция протекает при более низкой температуре, чем в присутствии аргона. Это указывает на то, что азот при галогенировании циркония и гафния действует как катализатор. По-видимому, вначале образуется нитрид гафния (циркония), который реагирует с галогеном при более низкой температуре, чем чистый металл. [c.203]

Взаимодействие металлического гафния с бромом в вакууме протекает при 400—500° С [66]. Для синтеза тетрабромида и тетраиодида гафния предложен прибор (рис. 42), состоящий из кварцевой трубки, в которую помещается порошок металла. Для удаления следов влаги систему вакуумируют до 0,1—0,5 мм рт. ст. и нагревают до 200—250° С. Затем в один из концов трубки помещают галоген в количестве на 10—15% меньшем, чем требуется по реакции. Этот конец охлаждают и снова создают вакуум. Для протекания реакции [c.203]

Рис. 42. Схема прибора для синтеза тетраиодидов и тетрабромидов гафния и циркония [66]

Таблица 43. Давление пара, теплота и свободная энергия сублимации тетрабромида гафния [1, 168, 169]

Таблица 44. Изменение теплоты и свободной энергии образования, энтальпии и энтропии тетрабромида гафния с температурой [1]

В вакууме (10 мм рт. ст.) молекулы тетрабромида гафния при ударе о горячую поверхность (выше 1300° С) частично [c.205]

Тетрабромид гафния, как и тетрахлорид, по структуре принадлежит к числу соединений, находящихся между ионными и молекулярными. Его свойства очень близки к свойствам тетрабромида циркония, с которым он образует системы с неограниченной растворимостью компонентов в жидком и твердом состоянии [70]. Таблица 45. Некоторые свойства тетрабромидов циркония и гафния [c.206]

Тетрабромид гафния реагирует с металлическим алюминием [164 ] и гафнием [8] с образованием трибромида [c.207]

Тетраиодид гафния обычно получают синтезом из элементов в вакууме [8, 66, 93, 166, 174] по методу, разработанному для тетраиодида циркония [177]. В работе [66] Н 14 получали в условиях, аналогичных при получении тетрабромида гафния (см. рис. 43). Интенсивное иодирование металлического гафния в вакууме (10 — 10 мм рт. ст.) начинается при температуре наружной стенки сосуда 270° С, заканчивается при 400° С, иногда наблюдается возгорание металла. Выход тетраиодида около 87% [166]. [c.209]

Под действием воды тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния гидролизуются. Гидролиз различных соединений проходит в разной последовательности (ступенчато) и с разной интенсивностью. Летучие TI I4 и Т1Вг4 сильно дымят на влажном воздухе конечным продуктом их гидролиза является титановая ортокислота [c.84]

Оксихлориды, оксибромиды, оксииодиды. Растворение тетрахлоридов, тетрабромидов, тетраиодидов циркония и гафния в воде сопровождается бурной реакцией и разрушением первоначальной структуры вещества. Из раствора нельзя выделить [c.219]

По методу [3, 163] над нагретой до желтого каления смесью двуокиси гафния и трехкратного (по отношению к вычисленному) количества сахарного угля пропускают ток азота, насыщенный парами брома. Для удаления адсорбированной воды смесь двуокиси и угля до бромирования нагревают некоторое время в атмосфере азота при температуре красного каления. Образующийся HfBr4 конденсируется в охлаждаемой части трубки. Избыток брома вытесняют чистым азотом, после чего для очистки тетрабромид сублимируют при 400° С и конденсируют в атмосфере азота. В более поздних работах [8, 164, 165] рекомендуется проводить бромирова-ние двуокиси гафния в смеси с углем при 650— 975° С в токе азота. [c.203]

Тетрабромид гафния представляет собой белое кристаллическое вещество, очень гигроскопичное, в расплаве бесцветное. При нагревании до 400° Н1Вг4 остается белым или слабо окрашивается в желтый цвет, в [c.204]

При температуре 1500° С степень разложения Н Вг4 составляет 50%, 2гВг4 — несколько выше, примерно 60% [931. Таким образом, тетрабромид гафния более термически устойчив, чем тетрабромид циркония. [c.206]

Тетрабромид гафния растворяется в воде, растворах бромистоводородной кислоты, спиртах и других растворителях в водных растворах легко гидролизуется. В четыреххлористом углероде, хлороформе и дихлорэтане его растворимость изменяется симбатно с диэлектрической проницаемостью растворителя. Так, при температуре 25° С растворимость в I4 (е = 2,238) составляет примерно 0,06 [165], в хлороформе (е = 4,806) — примерно 1,5, а в 1,2-дихлорэтане (е = 10,36) — 4% [171]. [c.207]

В присутствии большого избытка тетрабромида гафния (по отношению к алюминию) реакция протекает полностью. Теплота образования Н ВГз равна —157 ккал1моль [74]. При температурах выше [c.212]

Теплота образования газообразного четырехбромистого гафния, из-за отсутствия надежных данных о теплоте образования кристаллического тетрабромида гафния и теплоты его сублимации, была определена нами сравнительным методом. При графическом сопоставлении теплот образования двух сходных рядов однотипных соединений ZrHali (газ)—HfHal4 (газ) (Hal = l, Br,J) получено значение АН/гэа (HfBr4, газ) = —172 10 ккал/моль. [c.58]

Тетрабромид гафния, Н1Вг4, получают действием паров брома на нагретую до 500° смесь двуокиси гафния с сахарным углем [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология