Цирконий тетраиодид

Иодидный способ основан на том, что пары иодидов очищаемых металлов, устойчивые при низких температурах, разлагаются при соприкосновении с поверхностью сильно нагретой проволоки и чистый металл оседает на ее поверхности. Иодидным методом очищают от примесей титан, цирконий, металлы VB-подгруппы. Например, очищаемый порошкообразный титан нагревают до 100—200 °С с кристаллическим иодом в специальном аппарате. Сначала титан образует с иодом (но не с примесями) летучий тетраиодид Tib, пары которого затем разлагаются на поверхности накаленных электрическим током до 1300— 1500 С тугоплавких нитей. Очищенный титан оседает на них, а освобождающийся иод образует новые порции тетраиодида титана, что обеспечивает непрерывность процесса очистки. [c.264]

Получение титана и его аналогов в свободном состоянии с применением традиционных восстанови елей (угля, алюминия) невозможно вследствие образования прочных соединений карбидов или интерметаллических соединений. Титан и цирконий получают восстановлением их тетрахлоридов расплавленным магнием. В последнее время широко развивается метод иодидного рафинирования титана и циркония. Метод основан на термической диссоциации летучих тетраиодидов металлов на раскаленной до 1800 вольфрамовой нити [c.234]

В настоящее время интерес к цирконию, как к новому конструкционному металлу необычайно возрос. Установлено, что цирконий при надлежащей очистке от примесей может быть получен в виде пластичного металла с хорошими механическими и коррозионными характеристиками. Наиболее чистый цирконий получают аналогично титану термической диссоциацией тетраиодида металла. Цирконий — это серебристый металл с высокой температурой плавления (1800 °С), удельный его вес 6,5. Чистый цирконий — весьма пластичный металл. Возможна его ковка, прокатка, протяжка, штамповка, изготовление тонкостенных труб, получение фольги. Небольшие примеси могут значительно повысить твердость и прочность циркония. Удельная прочность сплавов циркония может приближаться к удельной прочности конструкционных сталей. Цирконий легко абсорбирует, особенно при повышении температуры, азот, кислород, водород и теряет присущую ему пластичность. Водород при нагреве в вакууме до температур порядка 1000 °С может быть удален из циркония. Однако в результате подобной обработки не удается устранить абсорбированные кислород и азот и возникшую по этой причине хрупкость металла. Способность циркония при повышении температуры легко абсорбировать большое количество азота и кислорода позволяет использовать его в электронной и вакуумной промышленностях как геттер (поглотитель газов). [c.254]

Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния легко восстанавливаются активными металлами, а также водородом до элементарных металлов. На этих реакциях основаны способы получения, в том числе и промышленные, титана, циркония и гафния. Тетраиодиды при высокой температуре способны диссоциировать с выделением очень чистых металлов (способ так называемого иодидного рафинирования) [c.84]

С тетраиодидом циркония тетраиодид гафния образует систему с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состоянии, что является следствием идентичности кристаллических решеток обоих соединений [70]. [c.207]

Нитрид циркония, ZrN, получают нагреванием в вакууме или без доступа кислорода порошкообразного металлического циркония, карбида циркония, тетраиодида циркония или смеси двуокиси циркония с углем (сажей) в атмосфере азота при 1100—1200° [c.125]

Для получения чистого металла после восстановления применяются разнообразные, часто весьма сложные процессы дополнительной очистки - рафинирования. Например, для получения особо чистого титана используют термическое разложение тетраиодида титана (см. разд. 28.1). Иодидное рафинирование применяется также при очистке хрома, циркония, тантала и олова. [c.480]

Губку из металлического титана переплавляют в электрическом разряде (расходуемый электрод) в вакууме и собирают в медные изложницы, охлаждаемые проточной водой. Переплав в вакууме позволяет получить чистый металл, идущий на приготовление технических сплавов. Особо чистый титан и цирконий получают кристаллизацией в вакууме при разложении их тетраиодидов [c.326]

Диссоциация тетраиодидов происходит на раскаленных нитях из тантала или вольфрама. Полученные этим способом титан и цирконий обладают высокой чистотой. [c.326]

Последним уравнением, определяющим систему (1), является закон Дальтона. Решение системы (1) проводилось на ЭВМ комбинированным методом градиента и методом Ньютона. Результаты расчета представлены на рисунке, откуда следует, что основными компонентами в газовой фазе должны быть тетраиодид и дииодид циркония, атомарный иод и моноокись углерода. В высокотемпературной области количество азота и водорода в системе на несколько порядков ниже, поэтому очистка от них должна быть [c.108]

Рафинирование циркония термическим разложением тетраиодида в вакууме (1 10 —1 10 мм рт. ст.) предложено А. Ван-Аркелем и И. де-Буром в 1925 г. В основе его лежит реакция (66), относящаяся к типу химических транспортных реакций [c.469]

Тетрабромиды и тетраиодиды циркония и гафния, как и тетрахлориды,— твердые, кристаллические, гигроскопичные вещества. Тетрабромиды можно получить теми же методами, что и тетрахлориды. Для тетраиодидов более удобен прямой синтез из элементов. Реакция идет с достаточной скоростью при 200° [c.219]

Титан, цирконий и гафний очищают разложением их тетраиодидов на горячей проволоке. Необходимый для этого тетраиодид получают в газообразном состоянии нагреванием сырого металла с иодом в эвакуированном сосуде [c.482]

На основании данных, приведенных в табл. 22.2, рассчитайте стандартную энтальпию образования кристаллического дииодидов, трииодидов и тетраиодидов титана и циркония. Сравните полученные результаты со значениями, рассчитанными по уравнению (6.1). [c.648]

Иодидный процесс получения мягкого, ковкого гафния аналогичен таковому, применяемому в производстве циркония, поэтому аппаратура, с помощью которой получают иодидный гафний, примерно такая же, как и в случае получения циркония. Различия в процессах иодидного рафинирования гафния и циркония состоят в том, что при получении гафния необходимо поддерживать более высокую температуру, чем в случае циркония, так как тетраиодид последнего разлагается при 1199° С, а тетраиодид гафния — при 1549° С [431. По данным [441, температура осаждения гафния из тетраиодида составляет 1600° С, а циркония — 1400° С. [c.85]

Температуры сублимации и плавления повышаются от тетрахлоридов к тетраиодидам тетрафториды имеют наиболее высокие температуры сублимации и плавления. Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды гафния и циркония гигроскопичны, легко гидролизуются в воде тетрафториды устойчивы по отношению к воде. [c.161]

Рис. 42. Схема прибора для синтеза тетраиодидов и тетрабромидов гафния и циркония [66]

Под действием воды тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния гидролизуются. Гидролиз различных соединений проходит в разной последовательности (ступенчато) и с разной интенсивностью. Летучие TI I4 и Т1Вг4 сильно дымят на влажном воздухе конечным продуктом их гидролиза является титановая ортокислота [c.84]

Таблица 46. Некоторые свойства тетраиодидов циркония и гафния

Тетраиодид гафния обычно получают синтезом из элементов в вакууме [8, 66, 93, 166, 174] по методу, разработанному для тетраиодида циркония [177]. В работе [66] Н 14 получали в условиях, аналогичных при получении тетрабромида гафния (см. рис. 43). Интенсивное иодирование металлического гафния в вакууме (10 — 10 мм рт. ст.) начинается при температуре наружной стенки сосуда 270° С, заканчивается при 400° С, иногда наблюдается возгорание металла. Выход тетраиодида около 87% [166]. [c.209]

ЦИРКОНИЯ(1У) РОДАНИД 2г(СМЗ)4, крист. (разл 40—50 °С гидролизуется водой разлаг, в разбавл. к-тах. Получ. по о метным р-циям соед. 2г с роданидами щел. и щел.-зем. элементов в сп. Промежут. продукт в произ-ве 2г. ЦИРКОНИЯ(1У) СУЛЬФАТ 2г(304)а, крист. (раэл 400 С гигр. раств. в воде [146 г тетрагидрата в 100 мл (с частичным гидролизом)], в разбавл. Нз304 и метаноле. Получ. взаимод. соединений 2г с концентриров. НгЗО<. Промежут. продукт в произ-ве 2г. Примен. для дубления кож, модифицирования никелевых кат. гидрогенизации. ЦИРКОНИЯ ТЕТРАИОДИД 2г 4, коричневые крист. (пл 500 °С (при давл. 0,92 МПа), (,оаг 418 °С гидролизуется водой, раств. в СП., бензоле. Получ. взаимод. элементов при 300—500 °С. Промежут. продукт при иодидном рафинировании 2г. [c.687]

Для реакции образования тетраиодида циркония 2г-Ь212 =ь2г14 приводятся следующие значения АЛ при различных температурах [c.318]

Предложен также метод с использованием в реакции иодидного рафинирования циркония в качестве исходного вещества не чистого иода, а тетраиодида циркония. Иод удобен тем, что легко получить в чистом виде и с иим легко обращаться. Но До начала отложения требуется некоторый индукционный Период, в течение которого иод реагирует с неочищенным металлом с образованием иодида. Если для проведения процесса иСйояьзуют раскаленную нить из циркония, то иод может реагировать- с нитью и вызывать перегорание его на ранних стадиях отложения. [c.323]

Для реакции образования тетраиодида циркония Zr + ih Zrl4 приводятся следующие значения ЛЛ при различных температурах [c.318]

При температуре нити 1600° К и общем давлении 11,2 мм рт. ст. а — 0,1 при давлении 0,8 мм рт. ст. а = 0,9. С повышением общего давления парциальное давление пара тетраиодида циркония быстро растет, давление же иода изменяется мало. При температуре нити 1600° К и общем давлении 5,4 мм рт. ст. давление пара тетраиодида становится равным давлению паров иода. Давление паров 2х 2,7 мм рт. ст. над твердым тетраиодидом достигается при 282° С. Следовательно, в зоне образования г 14 (у стенок аппарата) должна поддерживаться такая температура, и условия соответствуют оптимальным, найденным экспериментально. Другой температуре нити должно соответствовать и другое общее давление. Так, при 1700° К максимальная скорость отложения металла достигается при общем давлении 13 мм рт. ст., т. е. при температуре в зоне образования 2гС14 выше 282° С. [c.470]

Свойства тетраиодидов близки к свойствам тетрахлоридов (см. табл. 48), хотя изучены еще недостаточно. Отличительное свойство тетраиодидов — способность подвергаться термической диссоциации на металл и иод при 1300—1400°, что используется в иодидном методе рафинирования циркония и гафния. [c.219]

Оксихлориды, оксибромиды, оксииодиды. Растворение тетрахлоридов, тетрабромидов, тетраиодидов циркония и гафния в воде сопровождается бурной реакцией и разрушением первоначальной структуры вещества. Из раствора нельзя выделить [c.219]

Разложение начинается при температуре около 1100° С и уже при 1500° С степень диссоциации достигает 90%. Тетраиодид циркония при этой температуре разлагается полностью, из чего следует, что Н114 термически более устойчив. [c.209]

Триодиды гафния и циркония получали восстановлением тетраиодидов алюминиевым порошком в запаянной ампуле, которая периодически нагревалась до 350—385° С в течение 12—14 дней [1861. Тетраиодид циркония восстанавливается легче, чем тетраиодид гафния. После очистки сублимацией выделяли продукты восстановления, окрашенные в зеленый или черный цвета. Образование черных видов трииодидов увеличивается с повышением температуры и продолжительности нагревания. Состав и структуры различных по цвету продуктов были идентичны магнитная восприимчивость зеленого вида несколько выше, чем черного. Трииодиды гафния и циркония изоморфны между собой. Теплота образования Hfl . равна —113 ккалЫоль [741. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология