Реакции диазосоединений, протекающие с выделением азота

Получение ],2,4-триазолон-3-карбоновой-5 кислоты. Диазо-триазолкарбоновую кислоту переносят в двухлитровую колбу с 640 мл 25%-ной серной кислоты и медленно нагревают. При температуре 40—50° начинается разложение диазосоединения с выделением азота. Реакция дальше протекает экзотермически (см. примечание 3). Для полного завершения реакции раствор нагревают до 95—100° и немедленно охлаждают (см. примечание 4). Выпавшую 1,2,4-триазолон-З-карбоно- [c.120]

Реакции, протекающие с выделением азота, позволяют в результате замены диазогруппы другими заместителями получить из диазосоединений ряд промежуточных продуктов. Например, при нагревании водного раствора диазосоединения в кислой среде диазогруппа замещается гидроксильной группой, а азот выделяется в форме газообразного азота [ArN 2Г 1 -f- Н 2О АгОН + N 2 + НС1. Эта реакция протекает количественно. По объему выделившегося азота можно судить о количестве диазосоединения, содержащегося в растворе. Реакцию замены диазогруппы гидроксильной группой с выделением азота используют для количественного анализа диазосоединений. [c.188]

Эта реакция протекает количественно. По объему выделившегося азота можно судить о количестве диазосоединения, содержащегося в растворе. Реакцию замены диазогруппы гидроксильной группой с выделением азота используют для количественного анализа диазосоединений. [c.209]

I. Превращения с выделением азота многочисленны. Характерной общей чертой всех их является выделение из молекулы диазосоединения группы N2 в виде свободного азота и вхождение на его место какой-либо другой группы или элемента, связывающегося одной единицей сродства с ядром бензола. Многие из этих реакций протекают при определенных условиях почти количественно. Ниже приводятся примеры главнейших из них. При этом надо иметь в виду, что соль диазония любого первичного ароматического амина ведет себя совершенно аналогично хлористому фенилдиазонию. [c.222]

При реакциях одного типа превращения диазосоединений протекают с выделением азота. Простейшим примером является описаиное выше разложение диазосоединений при нагревании или освещении, приводящее к выделению азота и к образованию фенолов, что позволяет превращать амины через диазосоедине-ния в соответствующие фенолы [c.198]

При реакциях другого типа превращения диазосоединений протекают без выделения азота, и атомы азота диазогруппы остаются и в продуктах превращения диазосоедвнений. В виде примера приведено восстановление диазосоединений при этом по месту двойной связи диазогруппы присоединяются два атома водорода с одновременным восстановлением гидроксильной [c.198]

При разложении диазосоединений в присутствии u l одновременно протекают также другие реакции, сопровождающиеся количественным выделением азота. [c.263]

Все ранее рассмотренные реакции протекают по механизму 5л 2. По механизму 5лг1 в ароматическом ряду осуществляются процессы распада диазосоединений в кислой среде с выделением азота. Образующийся в первой стадии процесса ароматический катион реагирует с растворителем или с ионами, имеющимися в растворе, с образованием конечных продуктов реакции [c.364]

Новая фосфорил-тиофосфорильная перегруппировка протекает, по-видимому, по механизму циклического электронного переноса при этом происходит разрыв дисульфидной связи, переход тиольного атома серы в тионную форму и выделение азота [99] схема (50) . Следует подчеркнуть, что в условиях эксперимента (реакцию ведут в темноте) в реакцию вступает не-диссоциированная молекула диазосоединения. [c.202]

Примечание к пункту 4. Разложение диазосоединений ускоряется при нагревании и часто также на свету оно протекает тем быстрее, чем более щелочную реакцию имеет раствор, если только щелочь не вызывает перегруппировку в антидиазотаты. Последние, правда, устойчивы, но либо вовсе не способны к сочетанию, либо сочетаются лишь частично. Избыток кислоты способствует устойчивости диазосоединений. Признаком начавшегося разложения является выделение азота, которого нужно, безусловно, избегать хорошим охлаждением, защитой от яркого света и, насколько возможно, поддерживанием кислой реакции. В общем диазосоединения разлагаются тем легче, чем сильнее основность аминов, лежащих в их основе отрицательные заместители (галоиды, нитро-, сульфогруппы и другие аналогичные заместители) повышают устойчивость диазосоединений. Особое место занимают ввиду отличающегося строения о-оксидиазосоединения, которые являются чрезвычайно устойчивыми, по крайней мере в отсутствие щелочи. [c.218]

Помимо обычного разложения с выделением азота и превращением в соответствующий фенол, некоторые диазосоединения претерпевают еще и другие превращения, а именно замещение группы, стоящей в орго-положении к диазогруппе, на оксигруппу. К таким заместителям относятся галоиды, алкокси-, нитро- и сульфогруппы. Замещение происходит тем быстрее, чем выше температура и чем щелочнее раствор. Замещению благоприятствует наличие отрицательных заместителей (как, например, галоидов, нитро-, сульфо-, карбонильных и др. групп) замещение протекает особенно легко, если две диазогруппы, стоящие в лета-положении друг к другу, действуют совместно. Эта реакция используется в технике для получения о-оксидиазосоединений. В тех случаях, когда она не желательна, реакцию следует проводить при низкой температуре и в возможно более кислой среде. [c.218]