Гафний тетраиодид

Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния легко восстанавливаются активными металлами, а также водородом до элементарных металлов. На этих реакциях основаны способы получения, в том числе и промышленные, титана, циркония и гафния. Тетраиодиды при высокой температуре способны диссоциировать с выделением очень чистых металлов (способ так называемого иодидного рафинирования) [c.84]

Титан и цирконий получают восстановлением их тетрахлоридов расплавленным магнием. В последнее время широко развивается метод иодидного рафинирования титана и циркония. Метод основан на термической диссоциации летучих тетраиодидов металлов на раскаленной до 1800°С вольфрамовой нити. При этом нить обрастает кристаллами металла высокой степени чистоты. Полученные г рут-ки обладают хорошими механическими свойствами, ковкостью в холодном состоянии, высокой пластичностью. Гафний получают аналогичным способом. [c.391]

Тетрабромиды и тетраиодиды циркония и гафния, как и тетрахлориды,— твердые, кристаллические, гигроскопичные вещества. Тетрабромиды можно получить теми же методами, что и тетрахлориды. Для тетраиодидов более удобен прямой синтез из элементов. Реакция идет с достаточной скоростью при 200° [c.219]

Титан, цирконий и гафний очищают разложением их тетраиодидов на горячей проволоке. Необходимый для этого тетраиодид получают в газообразном состоянии нагреванием сырого металла с иодом в эвакуированном сосуде [c.482]

Иодидный процесс получения мягкого, ковкого гафния аналогичен таковому, применяемому в производстве циркония, поэтому аппаратура, с помощью которой получают иодидный гафний, примерно такая же, как и в случае получения циркония. Различия в процессах иодидного рафинирования гафния и циркония состоят в том, что при получении гафния необходимо поддерживать более высокую температуру, чем в случае циркония, так как тетраиодид последнего разлагается при 1199° С, а тетраиодид гафния — при 1549° С [431. По данным [441, температура осаждения гафния из тетраиодида составляет 1600° С, а циркония — 1400° С. [c.85]

Рис. 6. Зависимость скорости осаждения гафния от температуры ампулы с избытком тетраиодида (1), температуры исходного металла (2) и температуры нити (3) [45].

Температуры сублимации и плавления повышаются от тетрахлоридов к тетраиодидам тетрафториды имеют наиболее высокие температуры сублимации и плавления. Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды гафния и циркония гигроскопичны, легко гидролизуются в воде тетрафториды устойчивы по отношению к воде. [c.161]

Взаимодействие металлического гафния с бромом в вакууме протекает при 400—500° С [66]. Для синтеза тетрабромида и тетраиодида гафния предложен прибор (рис. 42), состоящий из кварцевой трубки, в которую помещается порошок металла. Для удаления следов влаги систему вакуумируют до 0,1—0,5 мм рт. ст. и нагревают до 200—250° С. Затем в один из концов трубки помещают галоген в количестве на 10—15% меньшем, чем требуется по реакции. Этот конец охлаждают и снова создают вакуум. Для протекания реакции [c.203]

Рис. 42. Схема прибора для синтеза тетраиодидов и тетрабромидов гафния и циркония [66]

С тетраиодидом циркония тетраиодид гафния образует систему с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состоянии, что является следствием идентичности кристаллических решеток обоих соединений [70]. [c.207]

Таблица 46. Некоторые свойства тетраиодидов циркония и гафния

Таблица 47. Изменение давления пара, теплоты и свободной энергии сублимации тетраиодида гафния от температуры [1]

Для тетраиодида гафния в интервале температур 320—380° С обнаружены четыре модификации метастабильная, а, р и у [176]. Температуры переходов а р и р у составляют 329 3 и 375 + 2° С соответственно. Метастабильная фаза начинает переходить [c.208]

Теплота образования тетраиодида гафния из элементов составляет —175 ккалЫоль (табл. 48) близкое к этому значение (—140 ккал моль) приводится в работе [741. [c.209]

В вакууме (10 мм рт. ст.) при ударе о горячую поверхность молекулы тетраиодида гафния распадаются по схеме [93] [c.209]

Таблица 48. Изменение теплоты и свободной энергии образования, энтальпии и энтропии тетраиодида гафния с температурой [1]

Тетраиодид гафния обычно получают синтезом из элементов в вакууме [8, 66, 93, 166, 174] по методу, разработанному для тетраиодида циркония [177]. В работе [66] Н 14 получали в условиях, аналогичных при получении тетрабромида гафния (см. рис. 43). Интенсивное иодирование металлического гафния в вакууме (10 — 10 мм рт. ст.) начинается при температуре наружной стенки сосуда 270° С, заканчивается при 400° С, иногда наблюдается возгорание металла. Выход тетраиодида около 87% [166]. [c.209]

Тетраиодид гафния можно получать взаимодействием примерно стехиометрических количеств гидрида гафния и иода при 500° С [8]. Для получения гидрида тонкоизмельченный (до 200 меш) металлический гафний нагревают при 1000° С в атмосфере водорода в течение 6 ч, после чего медленно охлаждают в атмосфере водорода, образуется также при реакциях галоидного обмена тетрахлорида [c.209]

От примесей летучих галогенидов (Fe, Ti, Al, Si) и возможных продуктов гидролиза тетраиодид гафния очищают двукратной возгонкой в токе водорода и в вакууме. [c.210]

Бруски металлического гафния образуются в результате термической диссоциации тетраиодида гафния в вакууме при 600° (процесс Ван-Аркеля и де Бура). Тетраиодиды, образующиеся в результате взаимодействия исходных элементов при 300°, сублимируются при 427° и подвергаются термической диссоциации в интервале температур 1100—1400°. [c.128]

ГАФНИЯ ТЕТРАИОДИД Hfb, коричневые крист. t 449 С (при давл, 0,81 МПа), Свозг 397 °С водой гидролизуется. Получ, взанмод, элементов при 300—500 °С. Промежут, продукт при иодидном рафинировании Hf. [c.121]

ГАФНИЯ ТЕТРАИОДИД НГЬ, коричневые крист. (пл 449 С (при давл. 0,81 МПа), (,озг 397 °С водой гидрюли-зуется. Получ. взаимод. элементов при 300—500 °С. Промежут. продукт при иодидном рафинировании НГ. [c.121]

Под действием воды тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния гидролизуются. Гидролиз различных соединений проходит в разной последовательности (ступенчато) и с разной интенсивностью. Летучие TI I4 и Т1Вг4 сильно дымят на влажном воздухе конечным продуктом их гидролиза является титановая ортокислота [c.84]

Известно таки<е, что выпускается химически чистый гафннй ( 100 о чистоты), полученный, повидимому, методом термической диссоциации тетраиодида гафния. [c.83]

Свойства тетраиодидов близки к свойствам тетрахлоридов (см. табл. 48), хотя изучены еще недостаточно. Отличительное свойство тетраиодидов — способность подвергаться термической диссоциации на металл и иод при 1300—1400°, что используется в иодидном методе рафинирования циркония и гафния. [c.219]

Оксихлориды, оксибромиды, оксииодиды. Растворение тетрахлоридов, тетрабромидов, тетраиодидов циркония и гафния в воде сопровождается бурной реакцией и разрушением первоначальной структуры вещества. Из раствора нельзя выделить [c.219]

Вскоре после открытия гафния Хевеши и Янтсен в 1923 г. получили металлический гафний 99%-ной чистоты. В 1925 г. де Бур и ван Аркель показали, что гафний может быть получен термическим разложением его тетраиодида на нагретой проволоке [1, 2]. В 1930 г. де Бур и Фаст [3] получили металл восстановлением двуокиси гафния металлическим кальцием, магнием и натрием, а позже разработали принцип иодидного рафинирования. Принципы получения гафния указанными методами используются и в настоящее время в технологии получения этого металла. Первая промышленная установка по получению двуокиси гафния, а из нее металла по способу Кроля восстановлением магнием была пущена в 1951 г. в США в связи с необходимостью удовлетворения нужд морского ведомства США в гафнии, идущем для изготовления регулирующих стержней активной зоны реакторов для подводных атомных лодок. [c.78]

Черновой металл (чаще всего гафниевую губку) перед рафинированием промывают, сушат в вакууме и обезгаживают. По соображениям безопасности считают более целесообразным загружать его во влажном виде и вакуумировать сосуд при комнатной температуре до тех пор, пока не удалится вся влага, за исключением адсорбированной. Затем реактор медленно нагревают под вакуумом до температуры несколько выше температуры процесса рафинирования и дегазируют в течение нескольких часов, после чего вводят иод или тетраиодид гафния (в виде паров или твердый) в стеклянной ампуле, которую перед началом рафинирования разбивают в реакционном сосуде. Температуру наружных стенок реактора поддерживают около 300° С, для чего часто пользуются солевой ванной.. Замечено, что в результате реакции иодирования гафниевой губки температура внутри сосуда часто бывает значительно выше, иногда превышает температуру внешней стенки сосуда на 500°. Гафниевую проволоку, на которой осаждается гафний при термическом разложении его тетраиодида, рекомендуется нагревать примерно до 1600° С. Другие исследователи считают возможным поддерживать более высокую температуру (1700—1750° С), а иные предпочитают более низкую (1300—1400° С) [47]. [c.87]

Триодиды гафния и циркония получали восстановлением тетраиодидов алюминиевым порошком в запаянной ампуле, которая периодически нагревалась до 350—385° С в течение 12—14 дней [1861. Тетраиодид циркония восстанавливается легче, чем тетраиодид гафния. После очистки сублимацией выделяли продукты восстановления, окрашенные в зеленый или черный цвета. Образование черных видов трииодидов увеличивается с повышением температуры и продолжительности нагревания. Состав и структуры различных по цвету продуктов были идентичны магнитная восприимчивость зеленого вида несколько выше, чем черного. Трииодиды гафния и циркония изоморфны между собой. Теплота образования Hfl . равна —113 ккалЫоль [741. [c.213]

Теплота образования газообразного тетраиодида гафния вычислена из теплоты образования кристаллического тетраиодида гафния АЯ/298 (Н174, кр.) = —140 ккал/моль, рассчитанной сравнительным методом в работе [271, и теплоты его сублимации АЯсубл (548—605° К) = 26,9 ккал/моль, полученной из результатов измерения упругости насыщенного пара четырехиодистого гафния [28]. Вычисления дают АЯ/298 (Н 14, газ) = — 113 10 ккал/моль. [c.56]

В смеси с КС1 солей Me lMei Pg] Дд очистки металлов применяют метод Ван-Аркеля — де Бура, заключающийся в термической диссоциации тетраиодида, полученного действием паров иода на сырой металл. Превращение порошкообразного или губчатого титана и гафния в плотный металл осуществляется прессованием, а также спеканием или плавлением в вакууме (в атмосфере инертного газа) в индукционной или электродуговой печи. [c.69]

Тетраиодид гафния, Hflj, получают прямым взаимодействием исходных элементов при 300° он представляет собой желтые кристаллы, сублимирующиеся при 427° и термически диссоциирующие при 1400° [c.134]

Нитрид гафния, HfN, получают нагреванием порошкообразного металлического гафння при 1100—1200° в атмосфере азота или аммиака (в молибденовой лодочке) или путем термической диссоциации тетраиодида гафния в атмосфере азота. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология