Гафний гидролиз

Соедняения циркония и гафния напоминают соединения титана. Из оксидов устойчивыми являются только диоксиды, являющиеся ио химическому характеру амфотерными с преобладанием основных свойств. И.з галидов циркония и гафния наиболее устойчивы тетрагалиды, которые представляют собой летучие, легкоплавкие (за исключением фторидов) кристаллы, в расплавленном состоянии ие проводят электрический ток под действием воды гидролизуются, С водородом и элементами VA-, IVA- и ША-подгрупп периодической системы цирконий и гафний образуют соединения интерметаллидного характера — гидриды, нитриды, фосфиды, карбиды, силиды, бориды и т. д. — и ограниченные твердые растворы, В системах, образованных цирконием и гафнием с другими металлами, во многих случаях возникают интерметаллические соединения. [c.275]

Титан — один из наиболее легких -металлов. Все металлы ГУБ группы необычайно устойчивы к коррозии. В растворах титан (IV) и цирконий (IV) существуют в виде гидратированных ионов (Т10)2+ и (2гО)2+. Гидроксиды Т1 (IV) похожи на гидри-ксиды 5п (IV). Все производные Т1 (IV) и 7г (IV) в воде гидролизуются. Гафний в растворах существует в основном в виде ионов Н1 +. Соединения Т1 (IV) в кислой среде можно перевести в соединения со степенью окисления +3. Существуют ионы состава [Т1(Н20)б] +. Важнейшими соединениями элементов 1УБ являются галогениды, оксиды, карбиды. [c.517]

Гидроокись гафния можно получить действием оснований на растворы солей гафния, гидролизом этих растворов при нагревании или кипячении [115,9], действием щелочей на растворы комплексных соединений гафния, например карбонатных, сульфатных, салицилатных, сульфосалицилатных и др. [116—118], разложением щелочных растворов фосфатов в присутствии гидроксилсодержащих органических соединений при добавлении разбавленной соляной кислоты или в присутствии перекиси водорода при нагревании [119] и т. д. [c.154]

При взаимодействии с галогенами металлы IVB группы образуют смесь продуктов с различными степенями окислення элемента. Галогениды для высшей степени окисления титана, циркония и гафния являются ковалентными веществами, которые подвергаются полному гидролизу [c.233]

Тетрафториды титана, циркония и гафния восстанавливаются щелочными металлами на холоду, а другими активными металлами при высокой температуре до элементарных металлов. Тетрафторид титана весьма гигроскопичен. В воде он растворяется, подвергаясь при этом гидролизу с выделением большого количества тепла. Тетрафторид циркония гидролизуется только на поверхности и [c.83]

Гидролиз аналогичных соединений циркония проходит менее интенсивно и в результате образуется Zr(0H)4. Гидролиз соединений гафния идет только частично до некоторого состояния равновесия. [c.84]

Уран, протактиний и торий отличаются от своих аналогов по химическим свойствам. Уран, в противоположность хрому, молибдену и вольфраму, не образует карбонильных соединений, а его карбид легко гидролизуется водой (карбиды хрома, молибдена и вольфрама представляют собой твердые сплавы, химически инертные). В отличие от титана, циркония и гафния торий образует легко гидролизующийся карбид, нитрид и гидрид. Уран не встречается в природе вместе с молибденом и вольфрамом, а сопровождается обычно торием и лантаноидами торий в свою очередь содержится [c.285]

Гидроксид гафния llf(0ll)4 образуется при глубоком высокотемпературном гидролизе солей ПГ , в также лри их взаимодействии со щелочами. Это ам()ютерное соединение. Большинство титанатов, цирконатов и гафнатов нерастворимы в воде, те же, которые хорошо растворимы, подвергаются практически полному гидролизу. [c.493]

Тетрагалогениды титана, циркония и гафния легко гидролизуются в растворах. Тетрахлорид титана даже дымит во влажном воздухе [c.411]

При гидролизе растворов солей циркония и гафния возникают такие же равновесия, как и при гидролизе растворов титана [c.282]

Из е1 0 соединений известны двуокись (Н 02) белого цвета с т. пл. 2812° С гидроксид гафния (ОН)4 белого цвета, легко переходящий в коллоидное состояние и не рекалесцирующий при нагревании. Галиды гафния менее летучи, чем галиды циркония, и в меньшей степени подвержены гидролизу. [c.302]

Низшие галогениды циркония и гафния — темноокрашенные кристаллические вещества. В сухом воздухе тригалогениды медленно окисляются, дигалогениды — загораются. И те и другие менее летучи, чем соответствующие тетрагалогениды. При взаимодействии с водой быстро окисляются и гидролизуются. [c.298]

Из этого следует, что уран (IV), более легко гидролизующийся, чем уранил, можно определять в более кислых средах, где будут давать реакции с указанными реагентами лишь небольшое число легкогидролизующихся элементов — цирконий, гафний, торий. [c.130]

Под действием воды тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния гидролизуются. Гидролиз различных соединений проходит в разной последовательности (ступенчато) и с разной интенсивностью. Летучие TI I4 и Т1Вг4 сильно дымят на влажном воздухе конечным продуктом их гидролиза является титановая ортокислота [c.84]

Склонность Э+ к гидролизу велику, но в пределах подгруппы 1УБ снижается (а связи с усилением основных свойств). Так, Т1+ в разбавленных растворах практически полностью гидролизуется (образуется Т102-л Н20), а 2г+ и Н + подвергаются лишь частичному гидролизу с образованием оксосолей, содержащих группы 2гО (цирконил), (гафнил), а также 2ггОз (дицирконил) и [c.507]

Соли титана, циркония и гафния, содержащие катион вследствие высокого заряда последнего в водных растворах сильно гидролизованы. Гидролиз сопровождается образованием оксосо-единений, иапример, оксосульфата титана > [c.367]

Соли простого состава не характерны для титана, циркония и гафния. Так, вместо простого сульфата титана (IV) из водного раствора кристаллизуется дигидроксид-сульфат титана TiS04(0H)2, (сульфат Ti(S04)2 можно-получить в неводной среде). Хлорид циркония(IV). подвергаясь гидролизу, осаждается в виде Zr bO-SHgO, или точнее [2г4(НгО) i6-(0H)8] l8 [c.234]

Галиды титана, циркония и гафния, образованные металлами в различной степени окисления, обладают различными свойствами. Так, дигалиды являются типичными солями, т. е. образованы ионной связью. Для дигалидов характерны восстановительные свойства, которые усиливаются в ряду Т1Гг—2гГа—HfГ2. В связи с этим дигалиды титана, циркония и гафния крайне неустойчивы. Тригалиды титана, циркония и гафния хотя и являЮтся настоящими солями, но способны частично подвергаться гидролизу при растворении в воде. [c.83]

З) Для титана известны две формы его гидрата двуокиси — а и р, отнощения между которыми таковы же, как и в случае олова ( 6 доп. 36). Получаемый путем гидролиза солей на холоду а-гидрат двуокиси титана имеет аморфный характер и легко растворяется в кислотах. При стоянии (быстрее при нагревании) он подвергается старению и постепенно переходит в р-форму, имеющую микрокристаллическую структуру и растворимую лишь в HF или в горячей концентрированной H2SO4. Явления старения характерны также для гидратов двуокисей циркония и гафния. Нагревание а-форм гидроокисей сопровождается наступающим в определенный момент внезапным са-мораскаливанием массы, обусловленным переходом ее из аморфного в кристаллическое состояние. [c.649]

Все тетрагалогеииды ЭГ4 гигроскопичны, а большинство из них (кроме полимерных фторидов) легко гидролизуются. Так как основный характер гидроксидов Э(0Н)4 при переходе от титана к цирконию и гафнию несколько усиливается, степень гидролиза галогенидов в этом же ряду уменьшается. В разбавленных растворах гидролиз протекает полностью с образованием гидратированных оксидов [c.239]

Ионы [Ме(Н20) ,] не имеющие координированных ОН "-групп пли анионов, существуют только в определенных условиях, например в перхлоратных растворах с концентрацией металлов не более 10 г-атом/л и концентрацией водородных ионов 2 г-ион/л,и выше. В присутствии же анионов-комплексообазователей (N03 , С1 и др.) образуются комплексные ионы типа [Me(NOз)] [Ме(МОз)21 и т. д. С понижением кислотности в растворе появляются ионы [Ме(ОН)] +, Аналогично ведет себя и гафний, хотя степень гидролиза его растворов несколько ниже, чем у циркония первые константы гидролиза для них 1,33-10 и 2,10-10 . При растворении солей 2г и Н в воде равновесие устанавливается крайне медленно. Например, pH раствора оксихлорида циркония становится более или менее постоянным только через сутки после его растворения. В разбавленных растворах солей цирконий преимущественно находится в виде ионов [2г(ОН)з] [c.282]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Цирконаты и гафнаты. При сплавлении и спекании двуокисей циркония и гафния с гидроокисями, карбонатами и другими солями щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и некоторых других металлов образуются многочисленные цирконаты и гафнаты. Как указывалось ранее (стр. 221), соединения этого типа правильнее относить к сложным окислам. С щелочными металлами образуются соединения типа тМс2 0-п1г02 (НЮо) (где т = I, п = I 3). Цирконаты и гафнаты щелочных металлов гидролизуются водой, однако гидролиз может тормозиться вследствие образования на поверхности нерастворимых пленок гидроокисей. Разбавленными кислотами раз- [c.284]

Поэтому в нитратных растворах циркония и гафния предпочтительнее образуются связи 2г(Н ) — ОН и 2г(Н1) — О, интенсивно протекает гидролиз и образуются оловые соединения даже при высокой концентрации НЫОз (4 н. и выше). Имеются данные об образовании комплексов [2г(Н0ЫОз1 [2г(Н0(ЫОз),]2+, [2г(НГ)(ЫОз)з1+ и [2г(Н0(ЫОз)4] Однако вопрос о границах их существования нельзя считать окончательно решенным. При концентрации НЫОз выше Юн. предполагается, хотя и мало вероятное, существование комплексов [2г(НГ)(ОН)2(ЫОз)4] и [2г(НГ)(ЫОз)б]2-. [c.290]

Гафний Hf (лат. Hafnium, от древнего названия Копенгагена — Hafnia). Г.— элемент IV группы 6-го периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. и. 72, атомная масса 178,49. Положение Г. в периодической системе было предсказано Д. И. Менделеевым. Д. Костер и Г. Хевеши в 1923 г. обнаружили Г. в норвежской руде. Г.— типичный рассеянный элемент. Он не образует собственных минера.яов и в природе сопутствует цирконию. Г.— серебристо-белый металл. Чистый Г. пластичен, легко поддается холодной и горячей обработке. По химическим свойствам сходен с цирконием. В соединениях проявляет степень окисления-(-4. Металлический Г. на воздухе покрывается пленкой оксида НГОг.При нагревании реагирует с галогенами, а при высоких температурах с азотом и углеродом, образуя тугоплавкие HfN и Hf . Растворяется в плавиковой и концентрированной серной кислоте. Водные растворы солей Г. легко гидролизуются. Применяется Г. для изготовления катодов электронных ламп, нитей ламп накаливания, жаростойких железных и никелевых сплавов, в атомной технике и др. [c.36]

Дигидраты оксинитратов циркония и гафния с небольшим количеством воды образуют гексагидраты 2г(Н )0(Ы0з)2-6Н2О, хорошо растворимые в воде. При обработке ди- или гексагидрата оксинитрата гафния 70—100%-ной азотной кислотой через несколько суток выделяются кристаллы НГ(Ы0з)4 6Н. 0. Это очень гигроскопичное и быстро гидролизующееся соединение. Дегидратация ди- и гексагидратов оксинитратов циркония и гафния гачинается при 40° и сопровождается частичным их разложением. Процесс дегидратации характеризуется отсутствием четких границ существования отдельных гидратов и соединений с различным соотношением ЫО3 2г, что, как и поведение их в растворах, указывает на полимерную структуру. [c.290]

При взаимодействии оксихлорида циркония (гафния) в водном растворе с низшими карбоновыми кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой) образуются двузамещенные соединения типа МеО(СНзСОО)2-ЗНгО, хорошо растворяющиеся в воде, но не растворяющиеся в органических растворителях. Ацетаты и в большей степени формиаты при нагревании легко гидролизуются и полимеризуются в резиноподобные гели эмпирического состава МеО(ОН)(СНзСОО)- [c.303]

Стандартная энтальпия образования ионов Zr H- и Hf + в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью. химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония 10-3 моль/л и менее и концентрации минеральной кислоты (хлорной, соляной или азотной) 2 моль/л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr +, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат-, хлорид- и нитрат-ионами. В этих условиях растворение кристаллических Zr U и 2гБг4 в растворе минеральной кислоты можно представить схемой [c.203]

ГАФНИЯ ТЕТРАИОДИД Hfb, коричневые крист. t 449 С (при давл, 0,81 МПа), Свозг 397 °С водой гидролизуется. Получ, взанмод, элементов при 300—500 °С. Промежут, продукт при иодидном рафинировании Hf. [c.121]

Аналогичный процесс отмечается и в системах гафний — ЭДТА и гафний — ГЭИДА. В последнем случае, однако, не происходит димеризации [713]. В целом комплексонаты циркония и гафния подвержены гидролизу и полимеризуются в значительно меньшей степени, чем простые соли этих элементов. [c.376]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о влиянии катиона, в частности его гидролизующей способности, на прочность водородных связей вода — анион в кристаллогидратах. Цирконий и гафний также являются легкогид-ролизующимися элементами, и более детальное изучение состояния воды и ее связи с анионом и катионом в соединениях 2г и Н может дать дополнительные сведения по структуре этих кристаллов. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология