Ниобий окситрихлорид

При нагревании окситрихлорид ниобия не плавится, но может возгоняться при 200° С в вакууме или в токе кислорода. [c.89]

Рис. 7. Кристаллическая структура окситрихлорида ниобия.

Окситрихлорид ниобия НЬ0С1з может быть получен взаимодействием газообразного Nb l 5 и смеси Nb 2О5 с углем (в форме брикетов) при [c.47]

Тот факт, что ниобий и тантал — индивидуальные элементы, был оконча-Гельно установлен путем многочисленных анализов их хлоридов и фторидов [8—10], а также путем определения давления пара пентахлоридов ниобия и тантала и окситрихлорида ниобия [11, 12]. Мариньяк [1, 13], который первым получил точные значения атомных весов этих элементов и разработал промышленный метод их разделения, стал называть ниобием более легкий элемент. Этим названием пользуются только в Европе. Вплоть до последнего десятилетия большинство американских химиков предпочитало название колумбий , а в английской научно-технической литературе встречались оба названия. Время от времени споры о названии возобновлялись [14—17], но в 1949 г. на Амстердамской конференции Международного Союза чистой и прикладной химии Комиссия по номенклатуре неорганических соединений совместно с членами Комиссии по атомным весам рекомендовала название ниобий [18]. В публикациях Британского Химического Общества это название стало обязательным и почти полностью вытеснило название колумбий . Однако многие металлурги еще продолжают пользоваться старым названием этого металла, которое увековечено в названии богатого ниобием минерала колумбита. [c.14]

Получение из безводных пятиокисей или их гидратов. Некоторые исследователи получали пентахлориды действием газообразного хлора на смесь пятиокиси с углем при высоких температурах [56—60]. В этом методе, впервые примененном Розе, в качестве побочного продукта образуется окситрихлорид, особенно при получении МЬСЦ. При хлорировании газообразным хлором смеси пятиокиси ниобия с углем, по крайней мере до 1000° С, сначала всегда образуется смесь пентахлорида и окситрихлорида. При температуре ниже 500° С образуется в основном окситрихлорид это объясняется тем, что газообразный пентахлорид ниобия взаимодействует с непрореагировавшей пятиокисью. Если газообразные продукты реакции пропускать вместе с избытком хлора через пористую углеродную насадку при 500° С, то окситрихлорид превращается в пентахлорид [59]. Синтез ТаС15 из хлора и пятиокиси тантала в присутствии углерода протекает при более высоких температурах, чем синтез ЫЬС1б, но содержание окситрихлорида тантала в продукте ниже. [c.77]

Пентахлориды ниобия и тантала образуют устойчивые комплексы 1 1 с диметиловым [100], диэтиловым [54] и ди-н-пропило-вым [100] эфирами и с 1,4-диоксаном [101, 102] циклические эфиры с меньшими кольцами, такие, как тетрагидрофуран и окись пропилена, разрушаются и полимеризуются [101 ]. Аддукты с диметиловым эфиром возгоняются в вакууме при температуре около 100° С без разложения, а аддукты с диэтиловым и ди- -пропиловым эфирами (по-видимому, и с длинноцепными диалкильными эфирами) разлагаются ниже 100° С с образованием окситрихлоридов металлов и ал-килхлоридов [54]. Устойчивые комплексы состава 1 1, которые перегоняются или возгоняются в вакууме без разложения, образуются с диметил- и диэтилсульфидом [103] и ди-н-пропилсульфи-дом [100]. По некоторым данным, образуется также комплекс ТаС ,- [c.83]

Окситрихлорид ниобия NbO lg. Лишь немногие соединения ниобия привлекли к себе столь серьезное внимание технологов и доставили им так много неприятностей, как оксихлорид ниобия (V) NbO lg. Розе ошибочно принял это соединение за низший хлорид ниобия [140]. Оно образуется как нежелательный побочный продукт в большинстве методов получения пентахлорида ниобия из его пятиокиси. При хлорировании металла сухим хлором это соединение может появиться как примесь, поскольку в большинстве промышленных сортов металлического ниобия содержатся следы растворенного кислорода. Оксихлорид ниобия образуется при нагревании аддуктов пентахлорида ниобия с эфиром [54], а также при взаимодействии пентахлорида с другими кислородсодержащими соединениями, например с сульфоксидами [19], замещенными фосфинами или арсинокси-да.ми [113]. [c.88]

При несколько более высоких температурах он разлагается. Форма кристаллов окситрихлорида ниобия в значительной степени зависит от метода его получения. Если он конденсируется на поверхности, нагретой до 100° С, то кристаллы имеют форму игл или розеток диаметром в несколько миллиметров. При конденсации на холодной поверхности он покрывает ее пушистым слоем очень тонких шелковистых игл, которые могут заполнить всю трубку [141]. В одной из работ описан окситрихлорид ниобия с волокнистой структурой, который при нагревании до 350° С в запаянном кварцевом капилляре в атмосфере аргона и медленном охлаждении образует монокристаллы. Габитус кристаллов (иглы или волокна) объясняется кристаллической структурой окситрихлорида ниобия, которая состоит из цепочек димеров (ЫЬОС1з)2, связанных через связи Nb—О—Nb и образующих бесконечные линейные цепочки вдоль оси с кристалла (рис. 7) [143]. [c.89]

Окситрихлорид ниобия кристаллизуется в тетрагональной сингонии пространственная группа Pi lmnm] а = 10,87, с = 3,96 А, элементарная ячейка содержит четыре формульные единицы NbO lg. Рассчитанная по этим данным плотность составляет 3,27 г/сж . [c.89]

Окситрихлорид и пентахлорид ниобия можно разделить возгонкой в вакууме при температуре до 200 С. Судя по наклону кривых р — / (1/Г), разделение более эффективно при низких температурах, хотя этот процесс протекает медленно. На практике можно работать при температурах несколько выше 100° С. Однако, когда при фракционной перегонке кипятят Nb ls, содержащий некоторое количество NbO lg, то триоксихлорид может переноситься с парами пентахлорида в виде тумана. [c.90]

Если допустить, что ковалентный радиус хлора равен 0,99 А, то, исходя из величины расстояния МЬ—С1, для октаэдрического радиуса ЫЬ в Сз-зМЬОСи получим величину 1,16 Л. В инфракрасном спектре этой соли имеется полоса 922 см , указывающая на присутствие группы Nb=0. Эта группа отсутствует в окситрихлориде ниобия, в котором атомы кислорода образуют мостики ЫЬ—О—КЬ в спектре им соответствует очень четкая интенсивная полоса 767 см [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология