Борнеол, сложные эфиры

При окислении борнеол и изоборнеол превращаются в камфору, при действии кислотных катализаторов изоборнеол легче, чем борнеол, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее - сложные. [c.66]

В Советском Союзе был найден дешевый источник для получения синтетической камфары в пихтовом масле оказалось 30— 40% борнилацетата — сложного эфира спирта борнеола (производного камфана). Таким образом, производство синтетической камфары можно было свести лишь к фракционированию пихтового масла для получения очищенного борнилацетата, гидролизу его и окислению борнеола в камфару. [c.374]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

В нашей стране дубовый мох экстрагируют этиловым спиртом. Полученный экстракт называют резиноидом. Выход колеблется в пределах 9,5—13,0%. В составе резиноида—смолы, различные лишайниковые кислоты и сложные эфиры их с этиловым спиртом, которые не имеют запаха, но обладают фиксирующими и антимикробными свойствами, гераниол, цитронеллол, ванилин, а- и р-туйоны, камфора, цинеол, борнеол и др. [c.73]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Аналогичным образом, при восстановлении сложного эфира пировиноградной кислоты и оптически деятельного спирта борнеола [c.587]

Оба борнеола (правый и левый) встречаются в природе как в свободном состоянии, так и в виде сложных эфиров [67, 68]. Они образуются также при восстановлении соответствующей камфоры металлическим натрием, причем в зависимости от растворителя примесь образующегося совместно изоборнеола может колебаться от 17% (растворитель этиловый спирт) до 47/6 (индиферентные растворители) [69]. [c.196]

Такого же рода реакции, по Тищенко и Рудакову, претерпевает пинен под действием алюмосиликатов. Это было сформулировано следующим образом На поверхности коллоидных частиц сложных минеральных кислот, образующих глину, происходит их взаимодействие с пиненом. Образующиеся при этом эфиры борнеола и терпинеола вследствие непрочности разрушаются с образованием камфена и дипентена [174]. [c.39]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

Инж. В. А. Щавинский ставил на заводе производство камфоры из пихтового масла (М. А. Блох. Указ. соч., т. I, стр. 741). А. А. Жуков получил привилегии в 1908 г. № 12807 на способ омыления уксуснокислых эфиров борнеола, изоборнеола и терпинеола, в 1910 г. № 17753 на способ изготовления олифы, в 1917 г. на способ приготовления осветительных масел из минеральных и сложных эфиров оксикислот (оксистеариновой и др.). [c.440]

В Советском Союзе был найден дешевый источник для получения синтетической камфары в пихтовом масле оказалось 30—40% борнилаце-тата — сложного эфира спирта борнеола (производного камфана) и уксусной кислоты. [c.295]

Сопутствуюпще обычно Т, их производные часто наз. терпеноидами, по характеру фуикц. 1 рупп опи разделяются на сшфты, альдегиды, кетоиы, сложные эфиры, пероксиды, к-ты и т.д. [иапр., борнеол, камфора, (-)-мен-тол, терпинеолы]. [c.550]

Вторичное эфирное лавандовое масло представляет собой легкоподвижную прозрачную жидкость от светло-желтого до темно-желтого цвета с запахом Цветов лаванды с неприятным оттенком. Вторичное лавандовое масло соответствует следующим показателям 4о 0,872—0,895 о 1,4600—1,4700 к. ч. не лее 1,0 мг КОН/г суммарное содержание линалоола и сложных эфиров, считая на линалилацетат, не менее 45 %. Практически во вторичном масле содержится от 5,5 до 20 % сложных эфиров, 50—60 % (—)-линалоола, 4—5 % борнеол а, 7—15 % а-терпинеола с гераниолом, 8—9,5 % терпинен- 1-ола-4. [c.162]

Борнеолы и их сложные эфиры широко распространены в природе. (+)-Борнеол содержится, в частности, в эфирном масле борнейского лавра (отсюда его прежнее название "борнейская камфора"). (-)-Борнеол, или "нгай-камфора", -главный компонент эфирного масла растения ВШтеа Ьа1зат1/ега. ( )-Борнеол обнаружен во многих эфирных маслах, тогда как изоборнеол - лишь в эфирном масле растения /итрегиз ехе а. [c.66]

В нашей стране найден иной источник для производства камфоры — масло сибирской пихты, содержащее большое количество (30— 60%) смеси спирта (-)-борнеола и его сложного эфира — борнилаце-тата (главный компонент). Весь путь получения камфоры из борнил-ацетата включает всего две стадии гидролиз сложного эфира до (-)-борнеола и окисление образовавшегося спирта в кетон (камфору). Получающаяся при этом (-)-камфора является энантиомером японской (+)-камфоры. Важно, что оба стереоизомера камфоры оказывают одинаковое физиологическое действие. [c.438]

Пространственные конфигурации. 1. В результате измерения скоростей реакции образования и гидролиза сложных эфиров борнеола и нзоборнеола был сделай вывод, что первый спирт имеет экЭо-конфигурацию (т.е.группа НО расположена на стороне циклогексанового кольца, противоположной той, на которой находится изопропилиденовый мостик), а второй —вкзо-конфигурацию (Вафон, 1924 г.). [c.848]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

Оптический выход реакции с вторичными циклическими спиртами (например, борнеолом) относительно низок, и, поскольку вещества этого типа обычно включают несколько асимметрических атомов, результаты трудно интерпретировать с точки зрения абсолютной конфигурации. Стерическое действие здесь обязано общей конформации молекулы, а не окружению одного асимметрического атома углерода. Ниже приведен оптический выход (в %) (-f)-атролактиновой кислоты при реакции метил-магнийиодида с сложными эфирами фенилглиоксиловой кислоты с некоторыми атропоизомерными спиртами [c.174]

Выделенное методом ГЖХ вещество, соответствующее пику на хроматограмме (рис. 1,6), имело в ИК-спектре очень интенсивную линию в области 1740 см , отвечающую сложноэфирной группировке. Его константы dio 0,9694 Пд 1,4707 [a]i)-f22,r. Очевидно, омыления в течение часа недостаточно, поэтому 0,5 г сложного эфира омыляли спиртовой щелочью еще в течение 3 ч. В результате обработки выделены кристаллы (т. пл. 207—208° С), соответствующие температуре плавления d-борнеола. Для подтверждения наличия борнеола венк--ство было окислено бекмановской хромовой смесью. Из продукта после окисления получено производное с 2,4-динитрофе-нилгидразином, т. пл. 175—176° С. Из водного слоя выделена кислота, анилид которой имел т. пл. 104—105° С, что соответствует анилиду изомасляной кислоты. [c.365]

Другой интересный вариант биохимического расщепления исследовал Нейберг. Он превращал в фосфорнокислые эфиры некоторые рацемические спирты (например, /-борнеол) и затем подвергал действию фермента фосфатазы, способной гидролитически расщеплять сложные эфиры. При этом происходил гидролиз эфира, образованного только одним из антиподов, и выпадал в осадок нерастворимый в воде оптически якп-рны бпгнеол (см. ниже). [c.574]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются ш,елочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена осуш,ествлялось бы в результате двухстадийного процесса, тогда как получение изоборнеола через борнилхлорид связано с четырьмя стадиями, из которых две — получение борнилхлорида и превраш,ение его в камфен — являются сложными в технологическом отношении. Образование борнильных эфиров непосредственно из пинена было известно еще из работ, выполненных в прошлом столетии, однако выход этих эфиров был очень невелик. Исследователи стремились [c.14]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Только в парообразном состоянии или при растворении в полярных растворителях происходит распад на отдельные молекулы. Полный распад происходит часто только при высокой температуре так, уксусная кислота в парах распадается на отдельные молекулы только при 280°. Бриглеб (О. Briegleb, 1930) вывел формулу для кон-етанты закона действия масс, приняв, что образуются только двойные молекулы и их образование подчиняется этому закону. Он рассмотрел случаи, когда происходит квадрупольная или цепная ассоциация,— первая при убывании, вторая при возрастании молекулярной поляризации с концентрацией. Для камфоры, сложного борниолового эфира муравьиной кислоты и борнеола, растворенных в бензоле, оказалось, что константы, вычисленные при различных концентрациях, в первых двух случаях возрастают, а в последнем — убывают. [c.71]

В течение длительного времени химики называли органические соединения по случайным признакам. Чаще всего название отражало историю, происхождение вещества из природных продуктов (яблочная, винная и мочевая кислоты, молочный сахар, толуол, стирол) или его свойства (кассиев пурпур, гремучая кислота, свинцовый сахар), иногда способ получения (серный эфир, пировиноградная кислота), или место получения или открытия (берлинская лазурь, борнеол). По мере развития органической химии расширялось число индивидуальных органических веществ, полученных синтетическим путем. Возникло довольно много названий, отражающих путь синтеза вещества (пирослизевая кислота, пирогаллол, хлорпикрин). Многие сложные вещества были названы по имени открывшего их ученого (кетон Михлера, комплекс Иоцича, реактив Гринь-яра). Углеводород коронен получил такое название потому, что его структурная формула похожа на корону. Изучение источников тривиальных названий, особенно некоторых устарелых имен, увлекательно и забавно , — говорит Феркаде [1], приводя пример, что иногда такие названия даже отражают мысли или чувства их авторов удивительным примером такого случая является барбитуровая кислота, если верно, что она названа в честь некоей Барбары . [c.9]