Этилен содимеризация с олефинами

В отсутствие бутадиена при прочих равных условиях этилен легко димеризуется под действием этого катализатора с образованием смеси н-бутенов, а в отсутствие производных трехвалентного фосфора образуется г/ анс-полибутадиен-1,4 содимеризации бутадиена с этиленом не наблюдается [29а]. Следовательно, можно предположить, что окружение атома никеля в этой каталитической системе должно быть сходно как с окружением, необходимым для димеризации олефинов, так и с окружением, способствующим линейной полимеризации бутадиена, например [c.187]

По реакционной способности олефины можно расположить в следующий ряд этилен > пропилен > н-бутены > циклопентен > изобутилен (который не реакционноспособен, но может катионно полимеризоваться). Возможна также и содимеризация этих олефинов. [c.191]

Все изложенное характеризует влияние природы катализатора на реакционную способность каждого олефина ( по вертикали в табл. 1). Рассматривая эффективность каждого катализатора для димеризации различных олефинов ( по горизонтали в табл. 1), следует отметить, что кислотные катализаторы достаточно эффективны лишь в димеризации изо-бутилена и некоторых высших олефинов. Катализаторы основного типа пригодны для димеризации пропилена и содимеризации пропилена и н-бутиленов с этиленом. Применение алюминийалкилов позволяет осуществить димеризацию и содимеризацию а-олефинов линейной структуры. [c.11]

Более подробного рассмотрения заслуживает способ [6], основанный на комплексной переработке низших олефинов в изоамилены сочетанием процессов содимеризации и диспропорционирования. В этом способе в качестве сырья можно использовать этилен, пропилен или их смесь. Принципиальная технологическая схема процесса приведена на рис. 45. [c.197]

Альдерсон [118, 119] изучал каталитическую димеризацию и содимеризацию большого числа ненасыщенных соединений, таких, как этилен, а-олефины, диены, акрилаты, стирол, гало-генированные олефины и т. п., на гидратированном хлориде Rh ls-SHaO. Для этих реакций характерно следующее [c.211]

К процессу получения изопрена димеризацией пропилена близко примыкают методы синтеза путем содимеризации этилена с пропиленом или бутиленами. Возможность содимеризации олефинов (до 18 ) была показана в работах Циглера с сотрудниками [21]. Однако эти исследователи, по-видимому, не ставили своей задачей получение изопрена. Одна из первых работ, продемонстрировавших возможность получения изоамиленов на основе этилена и пропилена, была выполнена Гармоновым и Чевычаловой[22]. Эти авторы обнаружили, что 2-метилбутен-1 (МЭЭ) может быть получен в результате присоединения пропилена к триэтилалюминию с последующим взаимодействием образовавшегося продукта с этиленом в присутствии нике- [c.268]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации гфопилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок [c.914]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации пропилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок выше, чем скорость димеризации пропилена.) Так, например, на катализаторе Ма / К2СО3 при температуре 140°С и давлении 1,0 МПа конверсия пропилена составляет 12,9 % с образованием более 98 % гексенов. В продуктах реакции 4-метилпентен-1 составлял 84%, гексен-1 —5 %, а цис- и /и/ 1Янс-4-метилпентены-2 — [c.881]

В предыдущих случаях можно было определить окружение атома никеля, катализирующего рассмотренные превращения, однако в реакциях содимеризации диенов с олефинами это пока невозможно. Эти реакции катализируются только смесью циг-леровского типа (например, ЫЮЬ — 2РКз — АШгС — галогенза-мещенный углеводород), из которой нельзя выделить активное соединение [29]. Под действием этой каталитической системы этилен и бутадиен дают смесь содимеров [c.187]

Пропилен дает смесь н- и изогексенов. При содимеризации пропилена с этиленом образуется смесь С4-, С5- и Се-олефинов, а s-фракции содержат приблизительно равные количества н-пентенов и метилбутенов. [c.212]

Сопряженные диены и среди них, в частности, 1,3-бутадиен, изопрен, 1-метилбутадиен, используемые как сомономеры для получения вулканизуемых серой этилен-пропилен-диеновых каучуков (СКЭПТ), упоминаются в работах [727—731, 733—736], а различные несопряженные диены и циклодиенЫ, большую часть которых можно получить классическими методами органической химии или путем содимеризации а-олефинов с диенами — в работах [725—747]. Из сомономеров этого типа для получения тройных этилен-пропиленовых ненасыщенных сонолиме- [c.145]

Последующее взаимодействие регенерированного я-аллилникель-бромида с этиленом и должно приводить к селективной содимеризации исходных олефинов. [c.72]

Этот способ позволяет проводить и содимеризацию этилена с пропиленом. В трубчатый реактор, содержащий аналогичный катализатор, непрерывно дозировали этилен и пропилен (мольное соотношение С2Н4 СзНб=1 1). Вместе с пропиленом подавали 5% (масс.) трипропилалюминия. Процесс вели при 10 °С, ж0,5 МПа и времени контакта 1 ч. Степень конверсии этилена доходила до 100%, пропилена 80%. Олигомеры содержали 35% бутиленом, 21% пентеноВ( 37% гексенов и 7% ноненов. Фракция олефинов s состояла из 67,7% изоамиленов и 32,3% н-пентенов. [c.103]

По способу [7] этилен и пропилен подвергают содимеризации в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов с получением к-бутиленов, н-амиленов, изоамиленов и гексенов. м-Бутилены и н-амилены выделяют и подвергают диспропорционированию в высшие олефины линейной структуры. Изоамилены и н-гептены выводят в качестве целевых продуктов, а гексены и высшие олефины подвергают совместному диспропорционированию с этиленом для получения дополнительного количества изоамиленов. Процесс осуществляется путем комплексной переработки сырья и полупродуктов по единой технологической схеме, включающей один реактор содимеризации, четыре реактора диспропорционирования и шесть сепарационных зон. Схема процесса приведена на рис. 46 [7]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология