Другие летучие производные

Наиболее распространенным ацилирующим реагентом является ангидрид соответствующей кислоты, реакцию проводят в пиридине, тетрагидрофуране или других растворителях основного характера, способных связывать образующиеся кислые продукты, что оказывает часто решающее влияние на выход продукта [74]. Реакцию проводят в сухой среде, чтобы избежать гидролиза образующихся производных. Затем реакционную смесь нагревают при 60 °С в течение 30—60 мин, чтобы выделить избыток растворителя и других летучих компонентов, и анализируют на газовом хроматографе. Для образования производных, детектируемых ЭЗД, используют ангидриды галогенпроизводных кислот [75]. [c.41]

Различия в полярности веществ, достаточные для того, чтобы их можно было разделить методом перегонки с паром, обычно обусловлены наличием в молекуле дополнительных функциональных групп. Например, таким способом одноатомные спирты могут быть отделены от двухатомных и многоатомных спиртов. Сходным образом монофункциональные органические кислоты, амины и многие другие летучие соединения могут быть отделены от соответствующих ди- и полифункциональных производных. Более того, дополнительная функциональная группа не обязательно должна иметь тот же характер, что и присутствовавшая первоначально. Поэтому аминокислоты, оксикислоты, нитрокислоты, кетокислоты, кетоспирты и цианкетоны лишь в редких случаях удается перегнать с паром. Фактически общим является правило, согласно которому наличие в молекуле двух или более полярных функциональных групп делает соединение нелетучим. В табл. 7.1 приведены данные, какие группы соединений перегоняются, а какие— не перегоняются с водяным паром. Это правило хорошо иллюстрирует примеры следующих смесей уксусная и щавелевая кислоты, этанол и этиленгликоль, бензойная и фталевая кислоты. В каждой из этих пар первое вещество может быть удалено перегонкой с паром, а второе остается в кубе. [c.425]

Все методы анализа сырья с целью установления состава, строения и свойств полисахаридов основаны на определении отдельных компонентов, содержащихся в гидролизатах полисахаридов, полученных при различных условиях гидролиза. Наиболее полную информацию о составе моносахаридов, олигосахаридов и уроновых кислот, присутствующих в гидролизатах, получают тогда, когда делают анализ хроматографическим методом на бумаге. Этим методом сахара и другие вещества разделяют и выделяют из смеси с различными веществами в том виде в каком они присутствуют в гидролизатах без изменений, а затем определяют их количество. При анализе смесей углеводов ч помощью газожидкостной хроматографии сахара необходимо сначала превратить в летучие производные, а затем провести их разделение и определение. Без потерь перевести сахара в летучие производные невозможно, поэтому результаты анализов менее точны, но время, затрачиваемое на анализ этим методом, значительно меньше [14]. [c.24]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Другие летучие производные [c.58]

С помощью обращенной хроматографии (т. е. распределительной хроматографии с неподвижной гидрофобной фазой) разделяют вещества, растворимые преимущественно в гидрофобных растворителях, например стерины, высшие жирные кислоты, различные ароматические соединения т. д. Такие вещества хорошо разделяются и при использовании адсорбционной хроматографии. Но поскольку разделение при адсорбционной и при распределительной хроматографиях основано на использовании совершенно разных свойств хроматографируемых веществ, эти методы взаимно дополняют друг друга. Летучие вещества или вещества, дающие летучие производные, целесообразнее всего делить методом газо-жидкостной хроматографии. [c.481]

При необходимости проводить реакцию при пониженных или повышенных температурах реакционный сосуд можно помещать в баню с постоянной температурой. Если это требуется в непрерывном анализе, то поток пропускают по спирали, погруженной в баню. В любом случае степень прохождения. реакции определяется температурой бани и продолжительностью нагревания. В продаже недавно появилось автоматическое устройство для превращения аминокислотных остатков (в продуктах гидролиза пептидов) в их летучие Ы-ацетиловые, Ы-пропиловые эфиры и введения этих эфиров в газовый хроматограф. Аналогичные операции можно проводить и с другими функциональными группами, которые легко превращаются в летучие производные. [c.389]

Несмотря на упомянутые недостатки, все же образование летучих производных из сложных аминокислот с большим молекулярным весом является определенным доводом в пользу применения этой методики. С другой стороны, этим производным присущи нежелательные для ГХ особенности, например тенденция к образованию хвостов и несимметричных пиков. В этой связи следут отметить, что разделение различных ациламинокислот зависит также от эфирных групп. Влияние последних со всей очевидностью про- [c.328]

Газовая хроматография может быть использована только для разделения газов и летучих веществ. Использование колонок с более высокой температурой (>400°С), реакций образования летучих производных и пиролиза позволяет постоянно расширять области ирименения метода. Однако существует большое число соединений (неорганические соли, красители, белки и т. д.), которые нельзя перевести в газообразное состояние (и даже нагреть) без разложения. Такие соединения лучше разделять при помощи других хроматографических методов. [c.534]

Другим интересным примером использования метода ХОП является образование летучих производных в ана- [c.33]

В отсутствие метанола в реактиве, представляющем собой раствор сернистого ангидрида и иода в пиридине, как содержание пиридина, так и общая кислотность с течением времени понижаются. Из такого свежеприготовленного реактива (без метанола), содержавшего составные части в обычных пропорциях и достаточное количество воды, добавленной для изменения окраски раствора, было отогнано из щелочного раствора 97% пиридина при нагревании до 100°. Количество пиридина, содержащегося в водной азеотропной смеси, устанавливалось путем ацидиметрического титрования с бромфенолом синим. Чтобы показать, что в дестиллате не было других летучих оснований (например, иодпиридина), остаток был переведен в пикрат. Оптические кристаллографические константы этого пикрата находились в точном соответствии с константами пикрата пиридина [21]. После хранения в течение 1 мес. при аналогичном анализе измененного реактива было обнаружено лишь 71% пиридина, что указывает на необратимое течение реакции, связанное, повидимому, с образованием производных иодпиридина. Значительное количество высококипящих соединений в виде бурого осмоленного вещества оставалось после перегонки в остатке. [c.59]

Получение производных ставит целью перевести анализируемые вещества в форму, более пригодную или более удобную для хроматографического разделения. Чаще всего этот прием используют прн ГЖХ-анализе высококипящих веществ. Перевод последних в форму эфиров или других более летучих производных позволяет уменьшить продолжительность анализа или снизить температуру. (Продолжение см. на стр. 349.) [c.350]

Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматографировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [c.257]

Способность многих соединений переходить в газовую фазу без разложения давно используется для их разделения и очистки методами дистилляции, отгонки и сублимации. За последние два десятилетия для разделения и аналитического определения летучих веществ все шире применяется также газовая хроматография,, которая благодаря ее универсальности, высокой разрешающей способности и чувствительности завоевала большую популярность среди химиков. Если прежде летучесть соединений для аналитика была чаще всего помехой и даже методы анализа газов обычно основывались на предварительном переводе их в нелетучие формы путем поглощения подходящим реагентом, то с появлением газовой хроматографии, наоборот, исследователи начали изыскивать способы перевода нелетучих соединений в летучие производные. Примером могут служить разработанные за последние годы газохроматографические методы анализа нелетучих жирных кислот, аминокислот и углеводов в виде летучих эфиров и других производных. Вполне естественно, что были предприняты попытки распространить этот метод также на такие, казалось бы, неподходящие объекты, как металлы. [c.4]

Аномальные эффекты, о которых идет речь, не являются типичными исключительно для хелатов металлов. Некоторые аналогичные эффекты наблюдаются нри газовой хроматографии свободных жирных кислот, гидразинов, хлорированных пестицидов, летучих производных аминокислот, ряда металлоорганических соединений и других химически активных или лабильных соединений [36]. Однако в настоящее время трудно сказать, в каких случаях причины внешне одинаковых эффектов для хелатов металлов и для соединений других типов одинаковы и в каких — различны. [c.57]

Так как аминокислоты являются нелетучими или мало летучими веществами, перед газохроматографическим разделением их необходимо сначала перевести в производные, в которых карбоксильная группа, аминогруппа или одновременно обе эти группы удалены или защищены другими группами, вследствие чего получаются летучие производные, пригодные для газохроматографического разделения. Этот метод получил достаточно широкое распространение в целом ряде аналогичных случаев и назван методом реакционной газовой хроматографии. Основные его особенности изложены в монографии Березкина [5]. [c.7]

Очевидно, что описанные параметры газо-хроматографического анализа К-ТФА-бутиловых эфиров аминокислот могут быть использованы с меньшими или большими видоизменениями и для разделения ТФА-производных других эфиров. Это тем более важно, так как методика получения бутиловых эфиров К-трифтор-ацетилированных аминокислот является весьма трудоемкой и для получения соответствующих производных требуется значительно больше времени, чем для проведения собственно хроматографического разделения. Поэтому в настоящее время усилия многих исследователей направлены на исследование возможности более простого и количественного превращения аминокислот в летучие производные, что является необходимым условием для количественных определений аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии. [c.265]

Выделение кислоты после гидролиза. После гидролиза образца обычно принято до определения выделять кислоту из реакционной смеси. Так как раньше микрометоды определения ацильных групп были предназначены только для анализа ацетильной группы, отгонка образующейся уксусной кислоты стала стандартной процедурой. После кислотного гидролиза реакционный раствор прямо подвергается перегонке. После щелочного гидролиза реакционная смесь подкисляется неорганической кислотой (серной или фосфорной). Метод отгонки применим и для других летучих кислот, но его эффективность падает с повышением температуры кипения карбоновой кислоты. Так как ионообменные смолы стали в настоящее время реагентом, обычным в аналитической лаборатории, определение ацильных групп ионообменным методом теперь широко используется при анализе соединений, являющихся производными высококипящих и нелетучих кислот. [c.117]

Наряду с этим, естественно, необходимо чисто техническое усовершенствование указанных методов применительно к углеводам. В области масс-спектрометрии речь идет прежде всего о конструировании приборов, позволяющих исследовать вещества с молекулярным весом до нескольких тысяч, и использовании других принципов ионизации, например фотоио-низацин, а также о поиске новых типов летучих производных. Для ЯМР-спектроскопии одним из перспективных направлений является изучение зависимости ЯМР-спектров от температуры и природы растворителя и от ее связи с конформацией соединения. [c.627]

Несколько более доступны и просты в эксплуатации газожидкостные хроматографы, поэтому газохроматографические методики все более широко рекомендуются к применению частными фаркопейными статьями последних лет. Метод газовой хроматографии используется в них как для количественного определения лекарственных веществ, входящих в состав лекарственной формы, так и для подтверждения подлинности этих веществ. Многочисленны методики определения примесей в лекарственных средствах с применением различных вариантов газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии. Метод газовой хроматографии перспективен для определения содержания воды и летучих примесей в лекарственных средствах, а также спирта и других летучих растворителей в жидких лекарственных формах. Недостатком метода, суживающим границы его применения в фармацевтическом анализе, является трудность переведения в газовую фазу высококипящих лекарственных веществ, хотя в публикациях последних лет встречается все большее число методик, позволяющих выполнить определения таких веществ по продуктам их разложения (пиролизная хроматография). Некоторые вещества могут быть определены путем перёвода в летучие производные (реакционная хроматография). [c.210]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

В процессе коксования угольных шихт наряду с другими летучими продуктами образуются фенолы Простейшим из фенолов, гидроксильное производное беизота, является фенол СоНвО Ближайшими гомологами фенола являются другие гидроксильные производные толуола — крезолы С Н О (орто-, мета-и пара). Гидроксильные производные ксилола — ксиленолы СвН О н многоатомные фенолы [c.208]

В дополнение к приведенным ранее примерам укажем на возможность образования летучих производных и анализа анионов фосфорной, фосфористой, угольной, серной, мышьяковой, мыпп яковистой и других кислот [85, 86], [c.44]

Как указывалось ранее, наряду с методами бумажной и ионообменной хроматографии для определения аминокислот из гидролизатов [65, 89, 118, 154, 162] существует ряд других методов, используемых в меньшей степени или находящихся еще в стадии разработки. Применялась также газовая хроматография для разделения этерифицированных аминокислот [9, 87] или продуктов окисления аминокислот [195]. Хотя этот метод очень чувствителен, применение его ограничено, так как некоторые аминокислоты не образуют достаточно летучие производные. Был сделан ряд усовершенствований для улучшения существующих методов. Колориметрический метод определения гистидина улучшен за счет дегазации раствора перед добавлением окрашивающего реагента — диазосульфаниловой кислоты [159]. Аспарагин и глутамин могут быть определены путем этерификации с последующим восстановлением боргидридом лития. После гидролиза эти амиды идентифицируются в виде соответствую1цих кислот, в то время [c.401]

Так как свободные аминокислоты и пептиды недостаточно летучи, прежде чем начинать ГЖХ, их нужно превратить в летучие производные. Получение производных — это главная проблема, которая решена до сих пор еще не для всех пептидов. Часть трудностей возникает из-за того, что многие важные аминокислоты в пептидной цепи наряду с а-амино- и карбоксильными группами содержат ряд других функциональных групп. В результате получаются производные, сильно различающиеся по летучести кроме того, часто протекают осложняющие побочные реакции. Так как нет принципиальных отличий в методах получения летучих производных аминокислот и пептидов, можно ожидать, что результаты и опыт работы с производными аминокислот будут способствовать развитию аналогичных методов и для соответствующих пептидов. Пока недоступными для ГЖХ анализа являются пептиды, содержащие гистидин, аргинин или аминокислоты (подобно аспарагину и глутамину) с дополнительной функциональной амидной группой. В отличие от аминокислот при анализе пептидов исследователь встречается с особыми эффектами, вызываемыми более высокими молекулярными весами пептидов и связанной с этим пониженной летучестью. Чтобы компенсировать низкую летучесть, приходится пользоваться только такими защитными группами, которые очень устойчивы при высоких температурах, значительно увеличивают летучесть и легко доступны. Эти условия ограничивают применимость к пептидам большого числа защитных групп, используемых для аминокислот. [c.146]

Мышьяк и его соединения можно определять, и в форме стабильных и летучих производных с метилтиогликолятами, которые разделялись на насадочной колонке (рис.УП.50 б ). Предел обнаружения арсина и других соединений мышьяка (см. выше) с помощью атомно-абсорбционного спектрометра составляет 0,7 нг [267]. [c.377]

Газохроматографическое определение бутилпроизводных олова с масс-спектрометрическим детектором с индуцируемой плазмой (МС/ИНП) позволяет добиться чрезвычайно высокой селективности (высокая надежность идентификации МОС на фоне органических соединений) и значительно снизить Сн по сравнению с традиционными хроматографическими методиками [61—65]. Описана методика [65] получения гидридов олова из ООС, а также из МОС других металлов (германий, мышьяк, селен, сурьма и теллур) в режиме оп-Ипе с последующим улавливанием этих летучих производных МОС и введением их в систему напуска с помощью встроенного шприца. Для перечисленных металлов С колеблется в интервале 1-5 нг. [c.583]

Превращение аминокислот в летучие производные путем удаления или химического превращения амино- и карбоксигрупн в другие функциональные группы. [c.7]

В дальнейшем этими же авторами [59] было установлено, что некоторые аминокислоты, такие, как лейцин, не дают количественного выхода летучих производных, если они находятся в смеси с другими аминокислотами. Были изучены факторы, влияюш,ие на стабильность амиловых эфиров М-ТФАнроизводных треонина, серина, оксипролина и цистеина в присутствии аминокислот со свободными амино- и оксигруппами. Показано, что при действии трифторуксусного ангидрида на амиловые эфиры указанных аминокислот ацетилируются не только амино-, но также окси- и тио-группы. Стабильность ацетилированных производных уменьшается в ряду ННСОСРз > ОСОСГз > ЗСОСРз. [c.25]

Другим весьма перспективным методом получения летучих производных аминокислот является перевод последних в алкил-силилпроизводные. При этом в аминокислоте одновременно могут быть защищены как карбокси-, так и аминогруппа. В качестве си-лилирующих агентов применяются силазаны и алкиламиносила-ны [64]. [c.27]

Особенно широко применяют при идентификации летучих производных аминокислот метод ГЖХ в сочетании с такими инструментальными методами, как ИК-спектроскопия, масс-снектромет-рия, а также другие варианты хроматографии, в частности ионообменную, хроматографию на бумаге и в тонком слое. [c.69]

При высыхании этинолевого лака, красок и других композиций на его основе в воздух выделяется значительное количество паров ксилола, с.мешанных с парами незаполимери-зовав1шихся в процессе сушки летучих производных ацетилена. Есть основания полагать, что такие смеои более токсичны, чем коилол. [c.59]

Другой путь - химическое превращение ГАМК в летучее производное путем защиты ее основных функциональных групп, например получение различных сложных эфдров N -трифторацетильного производного. [c.31]

Достаточно уже небольшой добавки поливинилового спирта для улучшения гибкости картона, применяемого для переплетов книг. Для этой цели применяются растворы (2.5%) поливинилового спирта высокой вязкости. Картон для переплетов, бумажных коробок и для ламповых абажуров мо/кет быть также укреплен при помощи наслоения пленки поливинилового спирта, придающей, кроме того, стойкость к расткорителям, углеводородам, маслам и жирам. Для высушивания бумаги, обработанной растворами поливинилового спирта, пригодны обычные методы, но температура сушки не должна вызывать образования паровых пузырей в присутствии воды и других летучих растворителей. Рекомендуется применение сушилок с хорошей циркуляцией воздуха. Бумага может также покрываться отдельно изготовленной изолированной пленкой из ноливинилового спирта. Для этого пластифицированная пленка из поливинилового спирта (толщиной 1 мм) увлажняется водным раствором глицерина и вытягивается в двух направлениях, для того чтобы получить пленку, в 12 раз превосходящую исходную пленку по площади поверхности. Вытянутая пленка во влажном состоянии накладывается на лист увлажненной бумаги и высушивается под давлением 0.1—0.35 кг/см (Амер. п. 2546705). Водостойкость бумаги, покрытой поливиниловым спиртом, может быть повышена путем обработки ее поверхности диизоцианатами (Фр. п. 885567). Рекомендуется также совместное применение поливинилового спирта и многоосновных кислот или высокомолекулярных соединении, содержащих свободные карбоксильные группы (Фр. п. 882469), поливинилового спирта и эмульсий целлюлозных производных (Фр. п. 688315), поливинилового спирта и растворимых в воде линейных полиамидов (Фр. п. 867307). Указывается также на предварительную обработку (перед сочетанием с поливиниловым спиртом) волокнистого материала 5—15%-м водным раствором аминов (этилендиамина, диэтилен-триамина и в особенности триэтилентетрамина), придающую бумаге большую прочность (Фр. п. 798036). [c.190]

Глицерин. Наиболее типичным и самым распространенным поли-олом в составе липидов всех классов является глицерин. Обнаружение глицерина в липидном гидролизате достигается с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии, а отделение от других полиолов — с помощью адсорбционной хроматографии. Для идентификации получают производные глицерина, например трибензоат. Количественное определение глицерина проводят различными методами, например периодатным окислением с количественным определением выделяющегося при этом формальдегида. Широкое развитие получил метод ГЖХ летучих производных глицерина (ацетаты, силиловые эфиры). [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология