Анализ некоторых природных соединений

Особое значение метод хроматографии приобрел для изучения природных соединений. Чувствительность метода так велика, что позволяет подчас разделять смесь веществ, близких по построению и обладающих одинаковыми спектрами поглощения. Рассмотрим некоторые случаи использования хроматографии в фармацевтическом анализе. [c.43]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

АНАЛИЗ НЕКОТОРЫХ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 607 [c.607]

АНАЛИЗ НЕКОТОРЫХ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 605 [c.605]

Распространенность в природе некоторых органических соединений, методы их получения, состав, строение, свойства и применение такого рода соединений (углеводородов, их хлорпроизводных, спиртов, органических кислот) были уже рассмотрены в гл. 7 и 8. Обсуждение этих вопросов будет продолжено в последующих разделах, причем особое внимание будет обращено на природные соединения, в частности на ценные вещества, получаемые из растений, а также на синтетические вещества, используемые человеком. Ряд важных разделов органической химии не будет затронут совсем сюда относятся методы выделения и очистки природных соединений, методы анализа и установления строения соединений, методы синтеза, применяемые в органической химии (в большем объеме, чем они были изложены в гл. 7 и 8). [c.355]

В состав хлебных злаков и других растительных материалов, имеющих клеточную структуру, обычно входят органические вещества, которые разрушаются значительно легче, чем уголь, поэтому определение истинного содержания воды в таких случаях является трудной проблемой. Обычно разрушение растительного материала происходит необратимо и сопровождается выделением таких соединений, как оксиды углерода, метан, водород и вода [262 ] при этом не наблюдается определенная температура деструкции, так как химические реакции протекают в значительном температурном интервале и с различными скоростями. Нельсон и Хьюлетт [262 ] непосредственно взвешивали конденсируемую из вакуумной системы воду и строили график зависимости количества воды от температуры. Измерения производили после высушивания образцов в течение 3—4 ч при каждой заданной температуре. Результаты анализов некоторых природных продуктов приведены на рис. 3-5. [c.75]

Анализ некоторых природных соединений [c.605]

Наибольшая часть материала посвящена методам качественного анализа катионов и анионов. Наряду с этим приведены используемые способы количественной оценки тонкослойных хроматограмм—методы определения разделенных компонентов как непосредственно на пластинке, так и после элюирования. Приведены методы анализа некоторых природных и технических материалов, выполненные с применением ТСХ. Отдельные разделы книги посвящены ТСХ комплексных соединений, использованию метода в радиохимическом анализе, а также электрофорезу неорганических ионов в тонком слое носителя. [c.2]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

По-новому был также поставлен вопрос и о методах исследования органических соединений. В первой половине XIX века основным методом исследования в органической химии был анализ для получения новых веществ химики в основном пользовались разрушением сложных природных соединений. Жерар в своем учебнике (1848 г.) писал Химик почти всегда производит эти интересные метаморфозы следующ,им образом он подвергает сложные частицы, состоящие из большого числа атомов углерода, водорода и других горючих элементов, частичному разложению, имеющему целью удалить некоторое количество углерода, водорода и азота в виде воды, углекисло, ты и аммиака. Он таким образом упрощает углеродные частицы, разбивает их на две или более других частиц и далее Без сомнения химик может в небольшом числе случаев усложнять углеродистые частицы и соединять две или три из них для образования одной, но этот способ составления вновь редко удается и далеко не так практичен, как обратный, где иногда сложную частицу разбивают на десять, двадцать, тридцать и более простейших частиц . [c.31]

Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]

Целью этой главы является рассмотрение областей применения пектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для структурных ш стереохимических исследований природных соединений. Общая теория ЯМР и применяемая аппаратура подробно описываются в обзорах [70, 746, 81, 124] поэтому здесь эти вопросы будут затронуты только в самых общих чертах для того, чтобы ознакомить читателя с используемой терминологией. В соответствующих разделах читатель найдет более детальную теоретическую трактовку ряда специальных проблем. Здесь подробно изложены вопросы, касающиеся самих объектов исследования и анализа спектров, причем особое внимание обращено на эмпирическую корреляцию между данными ЯМР и молекулярной структурой, поскольку для химика-органика, работающего в области исследования природных соединений, метод ЯМР представляет собой по существу еще один спектроскопический метод, с помощью которого можно получить информацию о числе и пространственном расположении атомов некоторых элементов в сложных молекулах. [c.204]

В 1959 г. во Франции был создан еще более совершенный автоматический прибор, с помощью которого можно было изз -чить дисперсию вращения в видимой и ультрафиолетовой области. Создание его было вызвано тем, что работы по стереоспецифическому и общему синтезу некоторых природных соединений и, в частности, необходимость структурного анализа промежуточных соединений в синтезе некоторых стероидных гормонов требовали изучения дисперсии вращения в области спектра между 240 и 660 нм. Данные, полученные с помощью этого прибора, способствовали более быстрому проведению препаративных работ, а также имели и теоретическое значение. [c.208]

Важное значение высших жирных кислот в биохимии и химии природных соединений обусловило создание нескольких чувствительных радиохимических методов анализа микро- и полумикроколичеств этих соединений. В этих методах наиболее широко применяются такие производные этих кислот, как их метиловые- С и метиловые- Н эфиры, а также мыла, меченные радиоактивными изотопами металлов. Макроколичества многих монокарбоновых кислот можно определить методом изотопного разбавления в форме анилидов или замещенных анилидов. Карбоксильные группы, содержащиеся в некоторых целлюлозных материалах, можно определить в форме солей радиоактивных металлов. [c.152]

Возникновение и развитие практических приемов аналитической химии, вызванное нуждами первых химических производств, относится к глубокой древности. Качественный анализ сводился первоначально к определению некоторых природных соединений по их свойствам. Количественный анализ зародился сначала в форме так называемого пробирного искусства, заключавшегося в определении чистоты (пробы) драгоценных металлов — золота и серебра. Приемы его, в общем, повторяли основные процессы производства этих металлов. [c.32]

Более сложной задачей является исследование состава природных соединений — минералов, руд, горных пород, сплавов и различных искусственных продуктов, часто представляющих собой смесь нескольких веществ и содержащих значительное число элементов в различных комбинациях и количественных соотношениях. Для исследования таких объектов приходится применять систематический ход анализа. Если же целью анализа является обнаружение только некоторых элементов в исследуемом веществе, а не полный анализ его, то определение этих элементов производится большей частью в отдельных порциях анализируемого вещества. [c.119]

Фотометрические методы анализа характеризуются высокой чувствительностью, однако эта чувствительность иногда оказывается недостаточной для решения ряда практических вопросов например при анализе некоторых полупроводниковых материалов, при биохимических исследованиях и др. Наиболее прямым путем повышения чувствительности является создание все более интенсивно окрашенных соединений. Однако этот путь имеет некоторую природную границу. В следующей главе будет показано, что интенсивность поглощения света, в пересчете на одну молекулу вещест- [c.30]

В конце книги рассмотрены примеры качественного анализа солей, металлов, сплавов, а также некоторых природных неорганических соединений. Эти примеры исследования неизвестного вещества могут быть полезны при разрешении некоторых практических задач. [c.7]

Том 3 посвящен практическому применению жидкостной колоночной хроматографии для анализа широкого круга соединений, включая как неорганические (изотопы), так и органические вещества, имеющие синтетическое (элемент- и металлорганиче-ские соединения, пестициды, красители, полимеры и некоторые лекарственные препараты) и природное происхождение (ферменты, нуклеиновые кислоты и их компоненты, алкалоиды, антибиотики, витамины, пигменты и гетероциклические соединения). Описана также возможность применения жидкостной хроматографии для фракционирования клеток, вирусов (и фагов) и субклеточных частиц. [c.4]

В предыдущих главах были изложены теоретические аспекты современных представлений о химии насыщенных углеводородов алифатического ряда. В гл. V мы рассмотрим закономерности концентрационного распределения этих углеводородов в природных нефтях. Однако вначале необходимо осветить некоторые вопросы, связанные с современными методами исследования таких сложных природных соединений, какими является нефть или другие каустобиолиты. Поскольку все современные методы анализа сложных углеводородных смесей, а также выделение отдельных компонентов базируются на использовании различных характерных свойств индивидуальных углеводородов, то прежде всего необходимо остановиться на путях их синтеза, так как никакие новые исследования в области химии нефти невозможны без наличия в распоряжении исследователя эталонных индивидуальных углеводородов. Собственно говоря, сам процесс синтеза модельных углеводородов можно с полным правом назвать одним из важнейших методов исследования сложных углеводородных смесей. [c.138]

Классы углеводородов, включенные в приведенную схему анализа в их первоначальном виде, имеют наибольшее значение с точки зрения анализа природных или технических нефтепродуктов. Однако некоторые классы соединений, иногда встречающиеся в смесях такого рода, не были включены в схему. Вероятно, наиболее важными из них являются цнкло-пентан и его гомологи. Поведение этих соединений в условиях включенных в схему реакций будет рассмотрено ниже. [c.286]

Актуальность темы. Широкое распространение циклоацетального фрагмента в природных соединениях, систематическое применение ацетальной защиты в химии углеводов и стероидов, а также высокая и многогранная физиологическая активность некоторых 1,3-диоксацикланов делают исследование их реакционной способности весьма актуальным. Особое значение приобретает анализ условий, закономерностей и особенностей расщепления связи С-0. Как правило, эта стадия является ключевой в важнейших трансформациях циклических ацеталей. [c.3]

В некоторых ранних работах меченные радиоактивными изотопами предшественники использовали для обнаружения промежуточных продуктов метаболизма с помощью ауторадиографни например, при изучении хлорофиллзависимых путей фиксации углерода растения на короткое время помещали в атмосферу СОг Ц]. Однако в большинстве работ по биосинтезу природных соединений исследовалось специфическое включение более сложных промежуточных веществ. Выбор вероятных предшественников обычно основывается на предварительном рассмотрении принципиально возмсчкных схем биосинтеза. Последние, в свою очередь, вытекают из анализа структуры изучаемого природного соедине- [c.340]

Принципы конформационного анализа в приложении к производным циклогексана были впервые ясно сформулированы Бартоном [1] в 1950 г., и с тех пор их стали привлекать для решения почти каждой стереохимической проблемы в области природных соединений. В настоящей главе большая важность конформационного анализа в химии природных соединений будет проиллюстрирована обзором некоторых наиболее важных при.ложений этого метода к химии стероидов, тритерпеноидов и алкалоидов. [c.315]

Успехи структурной биохимии с самого начала были неразрывно связаны с развитием органической химии. Толчком к развитию биохимии послужили работы великого шведского химика Карла Шееле (1742—1786), посвященные изучению химического состава растительных и животных тканей. Шееле выделил ряд природных соединений, в том числе винную, молочную, мочевую, щавелевую, лимонную и яблочную кислоты, глицерин, некоторые эфиры и казеин. В начале XIX в. в лабораториях Йёнса Берцелиуса и Юстуса Либиха были разработаны новые, усовершенствованные методы количественного элементарного анализа. С помощью этих методов было установлено, что вещества, выделенные Шеело, содержат углерод. Вслед затем начались попытки синтезировать углеродсодержащие, т. е. органические, соединения. Это направленгю было очень важным, более важным, чем может представиться на первый взгляд. Дело в том, что в то время был широко распространен витализм, т. е. убеждение, что органические соединения могут синтезироваться лишь с помощью особой жизненной силы , присутствующей, как полагали, только в живых тканях. Синтез мочевины, осуществленный Фридрихом Вёлером (1800—1882) в 1828 г., по существу показал несостоятельность витализма (хотя лишь немногие исследователи в то время поняли это). Успешный синтез мочевины был неожиданным результатом попыток приготовить цианат аммония при помощи реакции между цианатами металлов и солями аммония. Несколько позднее, в 1844 г., Адольф Кольбе синтезировал уксусную кислоту, а в 1850-х годах Марселену Бертло удалось уже осуществить синтез целого ряда органических соедине- [c.9]

При настоящем уровне развития газовой хроматографии основной упор делается на качественное определение и разделение компонентов. Все чаще и чаще идентификация, основанная на характеристиках удерживания, оказывается несостоятельной и недостаточной, особенно в исследовательских работах. Основная причина, стимулирующая разработку новых методик идентификации в газовой хроматографии, состоит в следующем основным направлением хроматографии становится не анализ тех относительно простых смесей (главным образом углеводородов), с которых, собственно, и начиналась газовая хроматография, а исследование сложных смесей природных соединений и биологических материалов. Выделенные стандартные соединения в таких случаях обычно отсутствуют, а ряд компонентов анализируемой смеси почти всегда неизвестен. Поэтому не исключено перекрывание или неправильная идентификация пиков некоторых компонентов. [c.196]

Так, в главе 8 речь идет об основных ферментативных реакциях образования фенолов через уксусную и шикимовую кислоты, показаны общие схемы биосинтеза различных фенолов, флавонидов, кумаринов и др. Более основательно рассмотрены пути биосинтеза лигина и таннина (глава 9). Анализ некоторых ферментативных систем и отдельных ферментов биосинтеза фенольных соединений проведен в главе 10. Здесь рассмотрены ферменты гидрокси-лирования, метилирования, образования и гидролиза гликозидов, окисления и т. д. Подробно описаны ферменты биосинтеза фенилаланина и тирозина и аналогичных им соединений. Вопросам влияния различных факторов (свет, температура, питание) на процессы биосинтеза фенолов, изложению физиологических аспектов биосинтетических процессов посвящена глава 11. Следует указать, что проблемы биогенеза природных соединений, в том числе фенолов, подробно рассмотрены в недавно вышедшем сборнике [12]. Здесь же можно упомянуть и книгу Уоллена, Стодолы и Джексона [13], содержащую богатый справочный материал по различным типам ферментативных превращений органических соединений, и в частности фенолов. [c.7]

Несмотря па большие потенциальные возможности метода квазилинейчатых спектров и разнообразие методических приемов, используемых в настоящее время, число определяемых индивидуальных соединений в сложных смесях в к-парафиновых матрицах при 77 К невелико. Список соединений, которые удается идентифицировать методом квазилинейчатых спектров в сочетании со спектрофлуориметрией в условиях эффекта Шпольского, приведен в [5. К нему следует добавить доказанную возможность определения в сложных смесях некоторых гетероциклических соединений [12, 16]. Трудности обусловлены, с одной стороны, недостаточно тонкими приемами подготовки образцов к анализу, с другой — отсутствием структурных спектров у многих типов соединений в -парафинах при 77 К. Это, однако, не снижает достоинств метода, который широко используется для анализа ряда полициклических ароматических углеводородов в продуктах природного и техногенного происхождения. Дальнейший прогресс в этой области исследований будет связан, по-видимому, с использованием гелиевых температур и лазерной техники при одновременном совершенствовании методов подготовки образцов к анализу. [c.91]

Так, используя различный характер люминесцентного свечения высокомолекулярных соединений нефти (от ярко-голубого и зеленого свечения углеводородов через светло-желтое-темно-коричневое у разных фракций смолы до практически несветящихся асфальтенов), с учетом различного поведения отдельных компонентов их, можно контролировать характер и направление химических изменений нефтяных смол и высокомолекулярных углеводородов. Для повышения точности и объективности метода люминесцентного анализа смол, асфальтенов и некоторых природных веществ был применен метод цветного фотографирования [52, 51], что позволило фиксировать в виде цветных снимков картину люминесцентнод о свечения. [c.455]

Для ознакомления с основами технического анализа мы описываем яиже методы систематического качественного анализа некоторых металлов и сплавов, а также природных соединений — карбонатных и силикатных пород. Затем мы приводим некоторые ускоренные методы качественного опробования материалов, как, например, капельный метод сортировки металлов и сплавов без повреждения поверхности. [c.589]

Некоторые люди усиленно добиваются ориентированного на нулевой риск подхода к защите окружающей среды. Нулевой риск означает достижение абсолютной и полной гарантии от любой возможной опасности. В приведенном выше примере с моноксидом углерода — это полное, до последней молекулы, удаление его из атмосферы. Сейчас такое нереалистичное стремление к нулевому риску постепенно вытесняется менее примитивной философией, которая ставит действия, связанные с наличием риска, в зависимость от оценки его уровня. И для оценки, и для практических выводов ключевой является проблема анализа сложных атмосферных, водных, почвенных и биологических систем, которые могут содержать сотни природных соединений. Заключения относительно источников, путей распространения и конечной судьбы загрязняющих продуктов делаются на основании измерений, проводимых в окружающей среде, независимо от того, идет ли речь о кислотном дожде, глобальном изменении климата, разрушении озонного слоя или токсичных отходах. Невероятно дорогостоящие решения, касающиеся мер по охране воздуха, воды и земных ресурсов, иногда основываются на опасно неполноценных и неточных данных о состоянии окружающей среды. Ударные проекты (типа Суперфанд ), нацеленные на пре- [c.14]

Из того, что сказано в этой части книги, видно, какое огромное роистине революционизирующее влияние на развитие аналитической органической химии, а тем самым и всей органической химии оказали современные физические методы исследований. Совершенно очевидно, что они на некоторых участках аналитического исследования вытеснили, а на других продолжают теснить химические методы. Приведет ли этот процесс к полному изгнанию из аналитической органической химии этих методов Этот вопрос не раз обсуждался в печати. Указывалось, например, на то, что по-настоящему универсального (физического) метода структурного анализа ие открыто и на пути современных способов подхода к решению структурных проблем встречаются подводные рифы, еоли исследование ведется узким фронтом и предпочтение отдается одному какому-либо спектроскопическому методу , и что в случае сложных природных соединений исследования физическими методами и теоретические соображения должны быть дополнены деструктивным структурным анализом и в качестве последней решающей инстанции, подтверждающей все прежние выводы, — синтезом [56, с. 230]. Не в этом ли ценность занявших столько лет труда знаменитых синтезов Вудворда и, в частности, синтеза витамина В12 Терентьев указал на другую сторону того же вопроса о взаимоотношении физических и химических методов анализа. Эти методы дополняют друг друга хотя бы потому, что исследуемое вещество должно быть сначала подготовлено для анализа. Пример для того чтобы подвергнуть данное вещество спектрополяриметрическому изучению, в нем должна быть проведена химическим путем избирательная модификация определенной функциональной группы (метод меток, о котором шла речь в гл. XI, 3). Иногда химический метод может дать ответ быстрее, чем требуется времени на специальную подготовку [c.319]

Молекулярный струйный сепаратор успешно применяли в анализах нескольких групп природных соединений как с насадочны-ми [36], так и с капиллярными колонками [48] (некоторые из этих примеров обсуждаются в разд. VIII). Однако, применяя этот сепаратор, следует учитывать, что исследуемые соединения не должны быть чувствительными к контакту с горячими металлическими поверхностями (каталитическое разложение). Кроме того, очень малые отверстия легко засоряются, поэтому следует особо избегать попадания в сепаратор пылевидных материалов. Сепараторы, имеющиеся в продаже (выпускаемые каждый для данного типа масс-спектрометра), устроены так, что позволяют механически устанавливать нужное взаимное расположение отверстий сопел. Из всех известных сепараторов струйный сепаратор, пожалуй, наиболее трудно изготовить в лаборатории из-за необходимости высокой механической точности. Струйный сепаратор всегда обеспечивает хорошее обогащение смеси и эффективность, если, конечно, при этом выполнены все необходимые требования к системе. [c.184]

Некоторые природные соедпне-ния бора не разлагаются серной кислотой. Для анализа таких соединений пользуются реакцией образования )торида бора сухое испытуемое вещество смешивают с четырьмя частями 1 Н304 и одной частью СаРг. Смесь помещают в ушко платиновой проволоки и вносят в бесцветное пламя, которое окрашивается в зеленый цвет вследствие образования летучего фторида бора ВРз по реакциям [c.43]

Мешающие вещества. Основным источником помех при анализе являются природные окрашенные вещества, присутствующие в экстрактах. Соляная кислота, особенно, если она присутствует в больших количествах, также может давать желтое окрашивание раствора, мешая тем самым открытию каптана и фалтана. Резорцин обычно тоже слегка окрашен, к тому же некоторые природные вещества, экстрагированные из образца, реагируют с ним, в результате чего получаются окрашенные соединения. Наконец, жир, который также обладает некоторой окраской, может мешать образованию окраски, возникающей при реакции резорцина с фунгицидом. [c.513]