Фотохимическое диссоциация

Эта реакция вызывается действием света. Поглощение кванта лучистой энергии к1/ молекулой хлора приводит к ее возбуждению — к появлению в ней энергичных колебаний атомов. Если энергия колебаний превышает энергию связи между атомами, то молекула распадается. Этот процесс фотохимической диссоциации можно выразить уравнением [c.201]

Фотохимическая диссоциация молекулы хлора на атомы вызывается светом с длиной волны <550 ммк. Обеим стадиям цепной реакции образования хлористого [c.256]

Рис. 18.2. Явление гистерезиса при фотохимической диссоциации N 04 (/- интенсивность света)

Поглощение кванта света может вызвать ряд различных превращений молекул. Из процессов, протекающих в атмосфере, наибольший интерес представляет фотохимическая диссоциация, которая является двухступенчатым процессом [c.27]

Экспериментально установлено, что заметная термическая диссоциация молекул N2 на атомы до 3000 °С не наступает. По-видимому, под обычным давлением степень диссоциации не превышает нескольких процентов даже при 5000 °С. Фотохимическая диссоциация молекул N2 протекает лишь в высоких слоях атмосферы. Искусственное получение атомарного азота может быть осуществлено путем пропускания газообразного N2 (под сильно уменьшенным давлением) сквозь поле высокочастотного электрического разряда. Так как энергии активации реакций с участием свободных атомов обычно весьма малы (часто — близки к нулю), атомарный азот гораздо активнее молекулярного уже при обычной температуре он непосредственно соединяется с 5, Р, Аз, а также с Нц и рядом других металлов. [c.388]

Безызлучательные переходы наиболее характерны для сложных молекул, что объяснялось в начале разд. 3.3, и процессы, включающие подобный внутримолекулярный обмен энергией, являются наиболее вероятным путем фотодиссоциации. Обменные процессы подробно обсуждаются в гл. 4 и 5, так как меж- и внутримолекулярные процессы обмена энергией изучаются в основном по излучательным (эмиссионным) явлениям, описываемым в гл. 4. Однако процессы предиссоциации и индуцированной предиссоциации были рассмотрены нами на примерах очень простых молекул, и необходимо убедиться, сохраняются ли те же закономерности фотохимической диссоциации для более сложных частиц. [c.56]

I) Ф = 1 32г/5р, где ф — квантовый выход г — радиус атома иода 5р — максимальное удаление центров атомов при фотохимической диссоциации 5 = 2г/5, — максимальное удаление центров атомов, обладающих только кинетической энергией [c.57]

Фотохимическая диссоциация воды происходит под действием ультрафиолетовых лучей с длиной волны 165 ммк. [c.332]

Понятие о клетке растворителя, препятствующей разделению двух реагирующих частиц, впервые ввели Франк и Рабинович [412] для объяснения снижения квантового выхода при фотодиссоциации в растворе по сравнению с соответствующими процессами в газовой фазе. Так, при импульсной фото-диссоциации иода в растворе квантовый выход намного меньше единицы. Это говорит о том, что большая часть атомов иода рекомбинирует прежде, чем им удается ускользнуть из клетки растворителя. Под клеткой растворителя понимают агрегат из молекул растворителя, которые окружают фрагменты, образующиеся при термической или фотохимической диссоциации реагентов. [c.385]

Озон подвергается фотохимической диссоциации (при А,= 0,2— 0,29 мкм) [c.55]

В случае в) квантовый переход происходит в состояние, соответствующее непрерывному спектру. При переходе в это состояние ядра молекулы могут удаляться иа бесконечные расстояния, что соответствует фотохимической диссоциации молекулы. [c.666]

Фотосенсибилизация (очувствление). Если в результате возбуждения молекул одного вещества при облучении светом энергия может перераспределиться (может быть передана молекулам другого вещества), то последние смогут реагировать, хотя бы они и не поглощали света в данной области спектра. Например, так происходит фотохимическая диссоциация йодистого метила в бензольном растворе в присутствии молекул нафталина [c.129]

Ранее уже говорилось о фотохимической диссоциации иода в растворе (стр. 117). Результаты экспериментов с применением флеш-метода показывают, что в этом случае справедлив следующий механизм [c.145]

Имеется некоторое экспериментальное подтверждение этих представлений. Например, они объясняют тот факт, что при фотохимической диссоциации иода в присутствии перехватчика (стр. 147) квантовый выход больше при более коротких длинах волн (больших энергиях) и меньше при более длинных волнах (более низких энергиях), чем значения, вычисленные по простой теории. Это наводит па мысль, что, если разделяющиеся атомы [c.284]

Если сплошные спектры поглощения газов свидетельствуют о фотохимической диссоциации молекул, то спектры с отчетливой линейчато-полосатой структурой указывают, что в результате первичного фотохимического акта возникают возбужденные молекулы, которые, таким образом, и являются начальными центрами реакции. Правда, среди реакций про- стых молекул случаи, когда начальным центром фотохимической реакции является возбужденная молекула, по-видимому, очень редки, ив настоящее время можио привести лишь весьма ограниченное число примеров такого рода реакций. [c.353]

Такое несоответствие между спектроскопическими и термохимическими данными объясняется тем, что, например, двух.атомная молекула распадается под действием света на один нормальный и один возбужденный атом, В том, что это действительно так, можно убедиться, рассмотрев потенциальные кривые нормального и возбужденного состояния. Из рис. II, 1 видно, что энергия Охим., необходимая для расщепления молекулы на два невозбужденных атома, меньше, чем энергия, затрачиваемая на фотохимическую диссоциацию, равная А(у) +0(у). Это объясняется тем, что при фотохимической диссоциации происходит сначала электронное возбуждение молекулы, затем возбужденная молекула может оказаться в состояниях с энергией, большей, чем энергия диссоциации в возбужденном состоянии, вследствие чего происходит ее распад на атомы. Таким образом, из кри- [c.61]

Величина Гмакс. определяет границу области сплошного поглощення. Следовательно, с помощью этой величины можно рассчитать энергию е , необходимую для фотохимической диссоциации [c.65]

Интересной и хорошо изученной является предиссоциация молекулы двуокиси азота, для которой реализуются оба рассмотренных выше случая наблюдаются две области предиссоциации. Постепенное размывание линий в полосе наблюдается при Л=3800А и затем при Л=2459А (рис. И, 7). В первой области возникают молекула окиси азота и нормальный атом кислорода, Вторая область предиссоциации соответствует образованию окиси азота и возбужденного атома кислорода в состоянии В области предиссоциации, когда полностью затухает флюоресценция, фотохимическая диссоциация молекулы идет с квантовым выходом 2. Это позволяет предположить, [c.69]

В большом числе случаев природа продуктов фотохимической диссоциации молекул была установлена на основании оптических спектров ноглон(р- [c.159]

Химические свойства воды также определяются ее составом и строением. Молекулу воды можно разрушить только энергичным внешним воздействием. Вода начинает заметно разлагаться только при 2000 °С (термическая диссоциация) или под действием ультрафиолетового излучения (фотохимическая диссоциация). На воду действует также радиоактивное излучение. При этом образуются водород, кислород и пероксид водорода Н2О2. Щелочные и щелочноземельные металлы разлагают воду с выделением водорода при обычной температуре, а магний и цинк — при кипячении. Железо реагирует с водяными парами при красном калении. Вода является одной из причин коррозии — ржавления металлов (с. 156). Благородные металлы с водой не реагируют. [c.101]

Действительное иоложепне точки сходимости для ряда двухатомных молекул с одинаковыми ядрами соответствует энергии Лгеход, которая превышает энергию диссоциации О" молекулы, определенную из термохимических данных. Анализ спектров поглощения таких молекул позволяет установить интересный факт фотохимическая диссоциация происходит из электронно-возбужденного состояния, и по крайней мере один из образующихся атомов такн<е оказывается в электронно-возбужденном состоянии. [c.376]

Как правило, переход от одного равновесного состояния к другому с изменением условий (температура, концентрация) происходит плавно и по одному и тому же пути при движении как снизу , гак и сверху . Однако в некоторых системах наблюдается кинетический гистерезис - переход из одного состояния в другое по разным маршрутам. Пример - фотохимическая диссоциация N304 [c.530]

Уравнение (74) было проверено [43] по данным Кодама [45], который провел систематическое исследование эффекта клетки на примере фотохимической диссоциации азометана в растворителях с различной вязкостью и в широкой области температур (от —73 до +98 С). Проверка показала хорошее согласие уравнения (74) с опытными данными Кодама. [c.33]

Для осуществления цепных реакций этого типа необходимы некоторые определенные условия [407J. Чтобы способствовать быстрому протеканию реакций (120) и (128), органическое галогенное соединение должно быть достаточно реакционноспособным, однако не настолько, чтобы приводить к преждевременной реакции с г[ромежуточными радикалами по уравнениям (121)—(127). Помимо того, диазосоединение должно обладать такими свойствами, чтобы 1) метилен, образующийся при фотохимической диссоциации диазосоединения, был достаточно реакционноспособен и мог оторвать атом от галогенорганического соединения (дифенилдиазометан, как это было показано, не удовлетворяет этому требованию) и 2) свободные радикалы, образующиеся в таких реакциях, как (121), (123) и (125), легко могли подвергаться перегруппировкам. [c.304]

Смотреть страницы где упоминается термин Фотохимическое диссоциация: [c.29] [c.370] [c.67] [c.71] [c.80] [c.154] [c.345] [c.52] [c.227] [c.46] [c.307] [c.122] [c.179] [c.32] [c.233] [c.234] [c.308] [c.311] [c.351] [c.355] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология