Энергия реакции двух диполей

Физическое взаимодействие не изменяет или очень слабо сказывается на строении взаимодействующих молекул. Но, кроме физического взаимодействия, молекулы очень часто образуют друг с другом молекулярные комплексы с участием определенных атомов и молекулярных орбиталей. Молекулярные комплексы делятся на два больших класса комплексы с водородной связью и комплексы с переносом заряда (КПЗ). Молекулярные комплексы занимают промежуточное положение между ассоциатами молекул, возникающими за счет физического взаимодействия, например диполь-дипольного притяжения, и молекулами. Физическое взаимодействие возникает в результате электростатического притяжения молекул, обладающих постоянным или наведенным диполем, Число взаимодействующих молекул, образующих ассоциат, может быть достаточно велико и меняться в зависимости от условий. Молекулярный комплекс имеет постоянный состав (чаще всего 1 1 или 1 2) если он меняется, то меняется и структура комплекса. Водородная связь в спиртах возникает путем взаимодействия группы О—Н с парой электронов атома кислорода другой молекулы. В отличие от молекул, которые образуются из других молекул в реакциях, протекающих с энергией активации, молекулярные комплексы образуются в процессах ассоциации, происходящих без энергии активации. Поэтому молекулярные комплексы находятся в равновесии с исходными молекулами. [c.337]

П. имеет плоское строение и содержит Юл-электронную систему Пиримидиновое ядро в целом испытывает дефицит электронов, а имидазольное ядро в какой-то степени характеризуется избыточной электронной плотностью. По этой причине в молекуле П. существуют два диполя. Энергия делокализации пурина равна 243,6 к к/моль. Вследствие перекрывания п-злектронных об1паков пиримидинового и имидазольного циклов подлинная электронная плотность каадого цикла может изменяться в результате перехода электронов из имидазольного в пиримидиновое ядро. Реакции дпя П. менее характерны, чем 3, . Лишь положение 8 может подвергаться З -атаке. Сам П. не реагирует с электрофилами по Сд, если в молекуле нет хотя бы одной электро-нодонорной группы, способной нейтрализовать электроноакцепторное влияние пиримидинового цикла на я-электроны имидазольного цикла. П. и его производные характеризуются злектронодонорными свойствами, В качестве лиганда образуют многочисленные комплексы с этой точки зрения особый интерес представляют комплексы с радионуклидами. [c.247]

Дипольные моменты и эффекты растворителей. Когда все вещества, участвующие в стадии, определяющей скорость бимолекулярной реакции, переходят в раствор без заметного проявления донорных и акцепторных свойств и без какого-либо существенного дипольного взаимодействия, можно ожидать, что реакция будет протекать в растворе в два или три раза быстрее, чем в газовой фазе. Более сложная проблема возникает в случае, когда вещества имеют значительные дипольные моменты. В подобном случае свободная энергия перехода сильного диполя из среды с диэлектрической постоянной, равной единице, в среду с диэлектрической постоянной D оказалась, по Киоквуду [102], равной [c.405]

Оба участника реакции всегда обладают большей или меньшей полярностью, обусловленной индукционными и мезомерными эффектами. Здесь мы рассмотрим лишь простейший случай, когда реагируют два диполя, хотя, конечно, вступать в реакцию могут и молекулы с более сложной полярностью — квадруполи, октаполи. Сближение диполей зависит от создаваемых ими электростатических полей (направляющих сил), а также от температуры. В итоге достигается состояние с минимальной потенциальной энергией, в котором диполи занимают положение а или б (первое из них энергетически выгоднее) [c.148]

Среди многочисленных вариантов взаимных ориентаций соударяющихся молекул СОз и СНзМ Вг можно вьщелить два типа ситуаций, резко различающихся по последствиям. Если сближающиеся молекулы направлены друг к другу одноименно заряженными участками диполей, то между ними развиваются кулоновскис силы отталкивания столкнове ие оказывается упругим — молекулы разлетаются, не претерпев химических изменений. Если же сближающиеся молекулы обращены друг к другу противоположно заряженными участками (см. схему 2.1), то между ними возникает электростатическое притяжение. На достаточно малых расстояниях начинают сказываться внутримолекулярные последствия такого сближения — происходит усиление уже имеющейся поляризации реагентов и тем самым создаются предпосылки к образованию переходного состояния 1, в котором частично разорваны старые связи и частично образовались новые. Переходное состояние богаче энергией по сравнению с исходными соединениями, и эта разница и составляет энергетический барьер данной реакции. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология