Теория Кноопа, окисления

Жирные кислоты, входящие в состав естественных жиров животных и растений, имеют четное число углеродных атомов. Любая такая кислота, от которой отщепляется по паре углеродных атомов, в конце концов проходит через стадию масляной кислоты. После очередного 3-окисления масляная кислота становится ацетоуксусной. Последняя затем гидролизуется до двух молекул уксусной кислоты. Теория 3-окисления жирных кислот, предложенная Ф. Кноопом, в значительной мере послужила основой современных представлений о механизме окисления жирных кислот. [c.373]

По теории Кноопа, жирная кислота дегидрируется, превра-щ аясь в ненасыщенную кислоту, затем к этой кислоте присоединяется молекула воды с образованием соответствующей оксикислоты. Оксикислота вновь дегидрируется и дает кетокислоту, а при присоединении воды к кетокислоте отщепляется уксусная кислота, и исходная молекула жирной кислоты становится на два углеродных атома короче. После этого молекула жирной кислоты может вновь претерпевать серию указанных превращений, укорачиваться еще на два углеродных атома и т. д. В связи с тем что в этой цепи реакций окислению подвергается р-(З-) углеродный атом, данный процесс получил название р-окисления жирных кислот. [c.319]

Теория бета-окисления высших жирных кислот, высказанная Кноопом несколько десятков лет назад, не потеряла свое значение и до настоящего времени. Однако, как мы теперь знаем, дегидрированию и последующему окислению в бета-положении подвергается не свободная жирная кислота, а продукт ее конденсации с коэнзимом — А. [c.109]

Еще задолго до того, как был разработан метод радиоактивных меток, Кнооп в 1904 г. синтезировал жирные кислоты, которые в качестве метки содержали на конце, противоположном карбоксильному, ковалентно связанное бензольное кольцо. Он синтезировал меченые жирные кислоты, содер-жавщие как четное, так и нечетное число атомов углерода в неразветвленной цепи, и ввел их с пищей собакам. Затем из мочи собак он выделил два соединения, гиппуровую кислоту и фенилацетуровую кислоту — амиды глицина соответственно с бензойной и фенилуксусной кислотами. Кнооп показал, что фенилуксусная кислота образовалась из жирных кислот, имевщих четное число атомов углерода, тогда как бензойная кислота — из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. Отсюда Кнооп сделал вывод, что при окислении жирных кислот происходит отщепление сразу двух атомов углерода, и предложил свою знаменитую теорию р-окисления. [c.311]

Одним из первых, кто изучал окисление органических соединений в животных тканях, был Тунберг, который в период между 1911 и 1920 гг. открыл около 40 органических соединений, способных окисляться в животных тканях. Быст-)ее всего окислялись сукцинат, фумарат, малат и цитрат. Зудучи хорошо знаком с теорией р-окисления Кноопа, Тунберг предложил циклический механизм окисления ацетата. Предполагалось, что две молекулы этого двухуглеродного соединения конденсируются (с восстановлением) в сукцинат, который затем окисляется в оксалоацетат по той же схеме, что и в цикле трикарбоновых кислот. Оксалоацетат далее декарбоксилируется в пируват, а последний в результате окислительного декарбоксилирования превращается в ацетат, чем и завершается цикл. Лишь одну из реакций этого цикла не удалось подтвердить экспериментально (пусть читатель самостоятельно решит, о какой реакции идет речь). [c.319]

Теорию Р-окисления жирных кислот впервые выдвинул в 1904 г. Кнооп [16]. Он наблюдал, что оа-замещенные жирные кислоты с неразветвленной цепью при скармливании собакам не окислялись полностью до углекислого газа. Природа продукта, выделяемого с мочой, давала ценные сведения о возможном механизме окисления. Фенил-производные жирных кислот с четным числом углеродных атомов выделялись в виде фенилуксусной кислоты, тогда как фенил-производные жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов — в виде бензойной кислоты. В моче феиилуксусная и бензойная кислоты присутствовали в соединении с глицином соответственно как фенилацетилглицин и гиппуровая кислота. Кнооп интерпретировал полученные данные как доказательство последовательного отщепления двууглеродных единиц после окисления р-метиленовой группы в Р-кетогруппу. [c.296]

Теория 3-окисления высших жирных кислот, высказанная впервые Кноопом несколько десятков лет назад, как уже указывалось, не потеряла своего значения и до настоящего времени. Новейшие исследования подтверждают правильность основной идеи Кноопа о возможности окисления в организме человека и животных высших жирных кислот с четным числом С-атомов в р-положении с последующим отщеплением от углеродной цепочки жирной кислоты сразу двух атомов углерода в форме ацетата. Однако, как мы теперь знаем, дегидрированию и последующему окислению в р-положении подвергается не свободная жирная кислота, но продукт ее конденсации с коэнзимом А. Таким образом, механизм окисления высших жирных кислот в тканях оказывается значительно более сложным, чем можно было думать раньше. Для осуществления этого процесса необходимо участие не только специальных ферментов — липодегидрогеназ, но и присутствие ряда коферментов или коэнзимов коэнзима А, АТФ, ионов фосфорной кислоты, солей магния и т. д. [c.291]

В течение долгого времени общепризнанной теорией, объясняющей механизм окисления жирных кислот в организме, являлась теория Кноопа. Эта теория сохраняет свое значение в значительной мере и сейчас. Кнооп обратил внимание на то, что в состав естественных жиров животных и растений всегда входят жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. В самом деле, при гидролизе жиров, как мы видели (стр. 94), образуются главным образом стеариновая (С1вНз802), олеиновая (С зНз Оа), пальмитиновая (С1вНзз02), масляная (С4Н8О2) и другие кислоты, строение которых отвечает одной из следующих формул С Н2 02, С Нз . Оа, С Н2 ,, 02 и т. д., где п — четное число. Последний факт, по мнению Кноопа, можно объяснить тем, что жирные кислоты в организме переходят друг в друга, теряя или присоединяя сразу не менее двух атомов углерода. Предполагалось, что при распаде, например стеариновой кислоты, происходит постепенное укорочение ее углеродной цепочки путем отщепления с карбоксильного конца одновременно двух углеродных атомов. Схематически такой распад жирных кислот можно изобразить следующим образом [c.304]

Теория Кноопа правильно объясняла сущность процесса, однако понадобилось почти полстолетия, чтобы доказать ее достоверность и выделить промежуточные продукты, образующиеся на четырех стадиях бета-окисления. Трудность заключалась в том, что в моче появляется лищь конечный продукт и потому получить промежуточные продукты из мочи невозможно. Множество исследователей тщетно бились над разрещением этой задачи, пока случайно один из них не напал на верный путь, по которому потом пошли другие. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология