Окисление органических соединений

Рис. 4.2. Схема установки для исследования кинетики окисления органических соединений раствором хромпика

Термический метод [5.6, 5.7, 5.9—5.11, 5.25, 5.26, 5.29, 5.47, 5.52, 5.54, 5.62, 5.71, 5.73]. Метод основан на окислении кислородом воздуха органических соединений при высоких температурах. В зависимости от условий режима окисления, технологического оформления процесса и состава отходов термический метод подразделяется на ряд способов огневое обезвреживание при температуре выше 800°С и давлении ниже 0,2 МПа (сжигание) окисление газообразных органических соединений в присутствии катализаторов при 100—500°С и атмосферном давлении (катализ) окисление органических соединений при 100—300°С, давлении более 0,2 МПа и неполном испарении воды (мокрое сжигание, процесс Циммермана, жидкофазное окисление, высокотемпературная минерализация). [c.497]

Механизм окислительно-восстановительных реакций. В настоящее время многие исследователи весьма скептически относятся к идеям о связи каталитической активности с коллективными свойствами электронов твердого тела (см., например, [23]) и вновь склоняются к чисто химическим концепциям, близким к теории промежуточных соединений. Однако в рамках этих концепций, как ука- швалось в самом начале этой книги, нельзя объяснить многие факты и наиболее фундаментальный из них — явление промотирования и модифицирования без образования новой фазы. Поэтому более вероятным является широкая вариация механизмов катализа от реакций, связанных, главным образом, с коллективными свойствами электронов в твердом теле, до превращений, практически идентичных с объемными гомогенными реакциями. Рассмотрим общий подход к явлениям катализа на полупроводниках на примере наиболее типичных для них окислительно-восстановительных превращений. Для большей конкретности будет рассмотрен случай окисления органических соединений. [c.26]

При быстрых реакциях, время которых измеряется секундами или их долями, приходится уже учитывать время смешения реагентов. Кроме того, следует сразу прекращать реакцию при выходе смеси из реактора и обеспечить быстрый нагрев реагентов и изотермичные условия. Один из вариантов установки интегрального типа для исследования таких реакций на примере окисления органических соединений раствором хромпика представлен на рис. 4.2. Естественно, что здесь можно применять и дифференциальные реакторы смешения с очень малым временем пребывания. Изучение очень быстрых реакций с временами <0,1 с требует специальных методов. Однако, как указывается в гл. 6, практически в плане данной книги эта задача не стоит, поскольку в этих случаях реактор рассчитывается только по скоростям смешения и теплоотвода. [c.67]

Взаимосвязь селективности процесса с термодинамикой промежуточного химического взаимодействия в ходе каталитического окисления органических соединений имеет первостепенное значение. Если процесс развивается по нескольким [c.13]

Установки с жидкофазным окислением. Жидкофазное окисление применяют для водных растворов, содержащих относительно низкие концентрации окисляемых соединений. Этот процесс основан на значительном увеличении скорости окисления органических соединений с повышением давления. Так, при подаче в водные растворы органических отходов воздуха, повышении давления до 10 Па и нагреве до соответствующей температуры достигается неполное жидкофазное окисление с разрушением большинства органических соединений. [c.144]

Определяющую роль в трактовке механизма окисления, катализируемого металлами переменной валентности, сыграли работы Габера и Вейса [28]. Каталитическое окисление органических соединений в присутствии металлов переменной валентности включает элементарные стадии, характерные как для ионных, так и для радикальных реакций [12, с. 209]. В результате реакции между ионом металла и реагентом происходит изменение валентности иона металла и образуется свободный радикал, обусловливающий возникновение и развитие цепного процесса окисления [c.629]

Основы процесса окисления воздухом. Процесс окисления органических соединений кислородом воздуха идет путем образования, последовательного превращения и гибели свободных радикалов [48]. [c.44]

Под химическими превращениями газов с целью очистки подразумевают сжигание или каталитический процесс, в частности каталитическое окисление органических соединений. Однако к этому методу можно отнести и увеличение продолжительности процесса для окончания реакции вместо того, чтобы заморозить газовую смесь перед непосредственным выбросом ее в атмосферу. [c.24]

Достаточно универсальным методом измерения скорости образования свободных радикалов в жидкой фазе является метод ингибиторов [116]. Он прост, точен и в значительной мере лишен ограничений, характерных для других методов. Метод достаточно широко используют в практике окисления органических соединений [117]. [c.67]

Процессы анодного окисления органических соединений часто очень чувствительны к колебаниям потенциала анода. Для дополнительной активации процессов может быть использован ультразвук [28, 29]. Неравномерная концентрация ионов вблизи электродов, экранировка их газовой фазой и пассивация могут быть устранены наложением ультразвука. [c.187]

Жидкость Г аз—жидкость Твердое тело Радиолиз органических и сероорганических соединений очистка сточных вод облучение смесей предельных углеводородов с треххлористым фосфором модифицирование масел и жидких фракций нефти Окисление органических соединений при 25 °С очистка сточных вод в присутствии кислорода или воздуха Модифицирование полимеров, неорганических материалов, вулканизация и модифицирование эластомеров [c.192]

Следующий список, составленный в порядке возрастания номеров патентов и в хронологическом порядке, включает только некоторые новые патенты по окислению органических соединений, [c.272]

Для очистки многокомпонентных смесей органических веществ выгоднее применять термический и каталитический способы обезвреживания, которые основаны на полном окислении органического соединения до воды и углекислого газа. [c.166]

Эта теория представляет собой одно логическое целое с представлениями о механизме окисления органических соединении через образование промежуточных продуктов в виде иерекисей. Детонация здесь рассматривается как результат достаточной концентрации активных перекисей в несгоревшей части смеси, получающейся в результате предварительного окисления молекул горючего. Указанная теория была выдвинута в 1927 г. [37]. [c.354]

В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом — Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [c.173]

ОКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.284]

Окисление органических соединений в жидкой фазе 285 [c.285]

Окисление органических соединений в паровой фазе 305 [c.305]

Так как коллоидные частицы имеют слабый отрицательный заряд, хлопья коагулянтов — слабый положительный заряд, то между ними возникает взаимное притяжение, способствующее формированию крупных частиц. В процессе коагуляционной очистки сточных вод происходит соосаждение с минеральными примесями за счет адсорбции последних на поверхности оседающих частиц. Из воды удаляются соединения железа (на 78—89 %), фосфора (на 80—90 %), мышьяка, цинка, меди, фтора и других. Снижение по ХПК составляет 90—93 %, а по БПКб —80—85 % Степень очистки зависит от условий воздействия на коагуляцию дисперсной системы радиации, магнитного и электрического полей, введения частиц, взаихмодействующих с системой и стабилизирующих ее. Воздействие излучения, как и окисление органических соединений озоном способствует разрушению поверхностно-активных веществ (ПАВ), являющихся стабилизаторами твердых и жидких частиц, загрязняющих сточные воды. Под воздействием электрического поля происходит образование агрегатов размером до 500—1000 мкм в системах Ж — Т, Ж] — Ж2 и Г — Т. [c.479]

Налбандяи А. Б., Варданян И. А. Современное состояние проблемы газофазного окисления органических соединений.— Ереван Изд-во АН АрмССР, 1986. - 227 с. [c.31]

Помимо важного практического значения, исследование окисления топлив представляет теоретический интерес, так как в отличие от сравнительно простых модельных систем, используемых, как правило, для научения закономерностей окисления органических соединений, топлива представляют собой сложную смесь углеводородов (гидрогенизационные топлива) и ге-тероатомных соединений (прямогонные топлива), выполняющих роль природных ингибиторов окисления. [c.7]

До недавнего времени с этой целью кинетические методы использовали в весьма ограниченном масштабе. Объясняется это, вероятно, тем, что только в последние десять — пятнадцать лет в полной мере проявились широкие возможности использования методов для изучения окисления и управления окислением органических соединений. Другая причина, видимо, в том, что при применении бензинов, прямогонных реактивных и дизельных топлив основной целью было предотвращение в них осадко- и смолообразования, т. е. образования продуктов глубокого окисления, в то время как кинетические методы наиболее информативны при изучении начальных стадий окислительного процесса. При использовании реактивных топлив, получаемых гидроге-ннзационными процессами, самое главное — предотвратить образование первичных продуктов окисления топлив — активных радикалов и гидропероксидов. Для этого необходимо знать механизм и закономерности окисления на начальных стадиях следовательно кинетические методы становятся незаменимыми. [c.24]

Поднятые отложения содержали довольно много Н 8 и, что весьма интересно, в них в большом количестве — до 5 — 10% от объема всего осадка - были обнаружены обломки газогидратов до 5 см в поперечнике. Газогидраты при поджоге легко загорались слабым голубоватым огнем с желтыми язычками [Ефремова А.Г., Гритчина НД., 1981]. Желтоватый цвет язычков огня, по-видимому, свидетельствует о том, что газогидраты состояли не только из СН , но и из более тяжелых УВГ. Это подтверждается также составом проб, взятых как из поверхностного слоя осадка, так и из песчаной его части (табл. 16). При этом вряд ли правильно считать, что приводимые анализы характеризуют газы, из которых состояли газогидраты, так как исследовались не кристаллы газогидратов, а образцы пород с газогидратами и даже без них, которые были подняты из жерла вулкана (глубина 100 — 117 см). В табл. 16 обращает на себя внимание относительно высокое содержание тяжелых УВГ (0,6%) в придонной воде при малом количестве тяжелых УВГ от С и выше. Газы из осадков типичны для нефтяных месторождений (нефтяные газы). Нужно только иметь в виду, что во всех приведенных анализах воздушного происхождения, а СО , по-видимому, образовался в основном в результате окисления органических соединений воздушным 0 . [c.80]

Если вся система реакций (1.37), (1.38) обратима и близка к состоянию равновесия, то состав катализатора, вне зависимости от исходного, целиком определяется термодинамическими условиями равновесия. В этом случае, если состав катализатора, например окисла, является функцией давления одного из компонентов, например кислорода, то, в соответствии с условиями гетерогенного равновесия, для всей области температур Т и парциальных давлений Р, за исключением точки равновесия с определенными Т ш Р, катализатор будет представлять собой одну фазу. Если реакция проводится в точке равновесия, то катализатор может быть двухфазным, однако практическое осуществление такого случая невероятно. Иное дело, если протекающие в системе реакции, например реакции контактного окисления органических соединений, практически необратимы, тогда фазовый состав работающего катализатора целиком определяется кинетическими, а не термодинамическими параметрами. При проведении обратимых реакций в условиях, далеких от равновесия (что большей частью бывает на практике), фазоЬый состав катализатора также не определяется термодинамикой. [c.50]

Состояние вопроса можно вкратце свести к следуюпщм цоложе-ниям. Благодаря достаточной подвижности электронов в металлических структурах металлы хорошо катализируют гомолитические реакции гидрирование, восстановление, окисление. Цри этом, в противоположность распространенному мнению, в определенных условиях, например при жидкофазных реакциях, металлы являются неплохими катализаторами неполного окисления органических соединений [25]. [c.157]

Для объяснения состава продуктов крекинга, изомеризации и окисления органических соединений допускается возможность изомеризации радикалов. В частности, хорошо известны реакции изомери.чации циклических радикалов, например, щкло-СзН5 СНаСНСН и цикло-С Н —у -> СНзСНСНаСНа, протекающие с энергией активации - 20 ккал. [c.36]

В заключение отметим, что для нестационарного способа обезвреживания газовых выбросов промышленных предприятий целесообразно использовать окисные катализаторы. Классификация катализаторов глубокого окисления органических соединений и оксида углерода, их важнейшие характеристики приведены в ряде обзорных работ [12—14], Катализаторы на основе металлов платиновой группы являются наиболее активными и универсальными. Однако благородные металлы имеют высокую стоимость. В этом плане перспективны катализаторы на основе оксидов или солей переходных металлов (меди, кобальта, хрома, никеля, марганца), которые, несколько уступая по своей активности катализаторам, содержащим благородные металлы, значительно дешевле и доступнее. В научной и патентной литературе описаны разнообразные каталитические системы, применяемые для обезвреживания токсичных выбросов. Перечислим здесь лишь несколько марок окисных катализаторов, вы-1гускаемых в СССР. [c.174]

Радиационная химия органических соединений (1963) -- [ c.0 ]

Прикладная электрохимия Издание 3 (1974) -- [ c.0 ]

Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1 (1953) -- [ c.451 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.0 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.473 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология