Окисление механизм

Окисление. Механизм. Со времени опубликования пер-оксидной теории процессов окисления Баха — Энглера на основе работ Н. Н. Семенова, Н. М, Эмануэля и большого числа других исследований установлен принципиальный механизм реакций окисления углеводородов (КН) и других органических соединений. [c.173]

Жирные кислоты, активация — ферментативный процесс, предшествуюпщй их окислению. Механизм активации — двухступенчатый. На первой стадии жирная кис лота взаимодействует с молекулой АТФ с образованием ациладенилата. [c.229]

Введение в реакционную среду катализаторов-металлов переменной валентности ускоряет процесс окисления. Механизм катализа включает элементарные стадии, характерные для ионных и радикальных реакций. В качестве катализаторов обычно применяют органические соли кобальта, марганца и др. [c.10]

Строение искусственных ингибиторов окисления, механизм их действия достаточно хорошо изучены. Иначе обстоит дело с естественными ингибиторами. Мы располагаем весьма скудными данными о составе и свойствах естественных ингибиторов окисления. В то же время эти данные необходимы для получения топлив и масел с заданной противоокислительной стабильностью. [c.40]

Ключевые слова окисленные битумы, радиоактивные индикаторы, ароматические углеводороды, сернистые соединения, скорости окисления, механизм. [c.146]

В зависимости от природы ингибитора и условий окисления механизм его действия может быть разный. По кинетическим данным можно идентифицировать механизм ингибированного окисления, т. е. выяснить те ключевые реакции, которые его определяют. [c.212]

Трехстадийные реакции. Изучению линейных времен релаксации трехстадийных реакций посвящен ряд работ [7, 13—15]. Так, в [13] исследована релаксация каталитической реакции окисления, механизм которой описывается следующей схемой (последовательным триггером) [c.211]

Подобная корреляция найдена для шпинелей [32]. Действие оксидных катализаторов объясняют на основе двух моделей модели восстановления — окисления (механизм Марса — ван-Кревелена [35]) и модели адсорбции — реакции [36]. [c.130]

Основные научные работы посвящены химии витаминов, изучению биологического окисления, механизма мышечного сокращения и углеводного обмена. Выделил [c.458]

Можно было бы привести много примеров из работ, посвященных выяснению механизма реакций гидро- и дегидрогенизации, гидратации и дегидратации, окисления, механизма различных превращений углеводородов и т. п. Но в этом нет необ- [c.288]

При окислении бензальдегида озоном [45, 60, 63, 64, 97, 115] инициирование протекает по электрофильному механизму [60, 115]. С применением дейтерия (изотопный эффект) показано, что начальной стадией реакции является включение молекулы озона по т-С — Н связи или образование пятичленного кольца при присоединении озона в положения 1—3 с последующей перегруппировкой в то же нестабильное промежуточное соединение, которое способно распадаться на радикалы, инициирующие окисление. Механизм озонирования смесями озона с кислородом и азотом одинаков. Энергия активации реакции бензальдегида с озоном составляет 4 ккал/моль [6]. [c.121]

На воздухе графитовые материалы начинают окисляться с заметной скоростью при 420—450 °С. При введении в состав графита различных фосфатов последние выступают в роли ингибиторов окисления. Механизм защитного действия фосфатов сводится к выделению газообразного фосфорного ангидрида, который блокирует примеси металлов в графите, катализирующие его окисление. [c.187]

В зависимости от природы ингибитора и условий окисления механизм его действия может быть -разный. Рассмотрим, как по кинетическим данным идентифицировать механизм, т. е. выяснить TQ ключевые реакции, которые определяют механизм ингибировап-1ЮГ0 окисления. Для этого, опираясь иа результаты опытов, следует ответить на такие вопросы, реагирует ли 1пН с алкильными или перекисными радикалами, радикал 1п- участвует в продолжении цепи или нет, если участвует, то по реакции с RH или ROOH и т. д. Прежде всего выберем параметр, связанный с экспериментом и наиболее удобный для ответа на такие вопросы. Для ингибиторов, обрывающих цепи, таким параметром может служить параметр F, равный отношению скорости обрыва цепей на ингибиторе к той же скорости без ингибитора. Если на ингибиторе рвутся все цепи, то F WjW , где W = W W при [c.163]

Металлические контакты, хсрошо катализирующие гидрогенизацию или присоединение водорода, считали хорошими примерами дегидрогениза цио иной теории реакций гетерогенного окисления. Из термодинамических соображений следует, что вещества, ускоряющие гидрогенизацию, должны катализировать также дегидрогенизацию. Позднейшие работы Виланда [51, 52], повидимому, указывают, что оба предположения, именно активацию окисляющего вещества и лабилизацию водорода в окисляемом веществе, следует признать правильными при объяснении функций катализаторов в реакциях окисления. Механизм действия металлов при автоксидации альдегидов был настолько модифицирован, что Виланд предполагал, что ионы Ре " дают лабильные комплексы с молекулами окисляемого вещества, т. е. они присоединяются к связи С=0 и активируют ее. Для гидратированных форм предполагается, что ионы идут к [c.575]

При анализе соотношения радикального К) и молекулярного (Л/) направлений реакции диоксиранов следует иметь в виду, что со многими органическими соединениями диоксираны реагируют очень быстро, так что з> /сд. В этом случае мы имеем дело не с термолизом диоксирана, а с проявлением его высокой окислительной активности по отношению к субстрату окисления. Механизм распада диоксирана описывается реакциями (1) и (2) с возможным вкладом скрыторадикального направления — реакции (3) и (6). Вопросы, касающиеся продуктов, кинетики и механизма окисления диоксиранами органических соединений различных классов подробно рассмотрены в работах [62-72]. В присутствии соединений с неактивированными С-Н-связями радикальное направление распада диоксиранов становится более отчетливым. [c.246]

Менее определенные выводы пока что можно сделать относительно ме ханизма реакций с участием кислорода при протекании нх на кислотно основных катализаторах. С одной стороны, мы видели, что наличке кис лотиых и основных центров здесь таюке влияет на активность и селектив ность катализатора. Но по крайней мере дпя основных катализаторов в частности для оксидов щелочноземельных и редкоземельных элементов было показано участие анион-радикала в реакциях окисления раэлич ных веществ. Возможно, что в сложных реакциях окисления механизм процесса несет в себе черты как окислительно-восстановительных, так и кислотноюсновных реакций. [c.134]

Исходный флаванон (64) подвергается четырем различным типам окисления механизм всех этих реакций не ясен [46—48]. Формально можно изобразить все четыре реакции как конформацион-нозависимые превращения одного и того же карбениевого иона (64а) (см. схему 16), однако это чрезмерное упрощение. Так, ауроны (66) альтернативно могут образовываться из халконов [c.438]

Как уже отнеслось, на катализаторе У 205-41о02 молекулы н-оле-финов с числом углеродных атомов от 8 до 5 с достаточно хорошей селективностью расщепляются на карбоновые кислоты и альдегиды. Од-нако, судя по сильному влиянию добавок паров воды, механизм такого окисления является довольно сложным. Эго подтверждается данными по зависимости селективности окисления бутена-1, вторичного бутанола и метилэтилкетона (МЭК) от времени контакта катализатора и сырья (рис,2). Результаты, приведенные на рис.2, отчетливо показывают,что процесс окисления бутена протекает последовательно по схеме бутен-1—> втор.-бутанол — МЭК —АсОН + АсН. Подобная реакция, таким образом,очень сходна с окислительной гидратацией олефинов на катализаторах кислотного типа, таких как -МоОд, в процессе которой олефины в присутствии паров воды превращаются в насыщенные кетоны [6], При окислении н-олефинов в выбранных нами условиях кетоны, образующиеся путем окислительной гидра та ции, подвергаются затем дальнейшему окислению, механизм которого можно изобразить следующим образом [c.84]

В других реакциях окисления механизм разветвления большей частью неясен. Можно думать, однако, что механизм, включающий химическую активацию молекул или радикалов, участвующих в разветвлении, и здесь является наиболее распространенным. На это указывает следующая общая закономерность реакции, которым можно приписать механизм цепных разветвленных реакций (самовоспламенение Р4, СЗа, холодные пламена при окислении углеводородов и т. д.), наблюдаются только в газовой фазе следует полагать, что эффективная дезактивация возбужденных частиц в жидкой фазе всегда препятствует разветвле-нивэ. [c.241]

Было показано, что в реакциях окисления тетралина [199], этилбензола, дифенилметана, метилолеата и циклогексена [198], проводимых в ледяной уксусной кислоте, катализатор (ацетат кобальта) участвует только в стадии инициирования. В этом случае схема катализированного окисления формально совпадает со схемой некатализированного окисления. Механизм каталитического действия состоит в увеличении скорости инициирования за счет образования свободных радикалов в реакции между гидроперекисью и солью металла. [c.82]

Среди присадок I класса важнейшую группу составляют присадки, известные под названием ингибиторов окисления. Механизм их действия в основном связан с обрывом реакщюнных ценей. Добавляют эти присадки в небольших количествах (0,005— 0,5%) к маслам турбинным, трансформаторным, приборным, гидравлич., а также к консист. смазкам. Действуют они, как правило, нри относительно невысоких т-рах — не выше 150—200°. В качестве ингибиторов окисления применяют соединения, содержащие фенольные или аминные группы или обе эти группы вместе (напр., параоксидифенил-амин, ионол и др.), а также нек-рые соединения фосфора, серы и др. [c.492]

Положительные н отрицательные катализаторы при окислении. Механизм окпслення 978. Оценка трансформаторных масел 981. [c.641]

Окислительные брожения. Многие микроорганизмы, как, например, уксуснокислые бактерии и бактерии плесени (aspergilla eae и тисогасеае), производят окислительный распад углеводов некоторые из этих реакций находят важное тех ническое применение. Во всех этих реакциях первоначальный распад гексозы до пировиноградной кислоты, несомненно, протекает но той же схеме, что и при спиртовом брожении или в мышцах высших животных они отличаются лишь конечным окислением. Механизмы этих реакций еще мало изучены. Приведем несколько реакций, имеющих техническое применение. [c.257]

Весьма интересные результаты были получены при изучении окисления производных толуола (п- и ж-метокситолуола, /г- и ж-хлортолуола, п- и ж-бромтолуола и др.) ацетатом трехвалентного марганца в среде уксусной кислоты при 60—95°С Г101]. В присутствии небольших добавок воды реакция имеет первый порядок по -метокситолуолу и ацетату марганца(П1). При проведении окисления в растворах других карбоновых кислот установлено, что более слабые кислоты (в сравнении с СНзСООН) замедляют, а более сильные ускоряют окисление. Механизм реакции включает лимитирующую стадию распада комплекса, образованного триацетатом марганца и замещенным толуолом, на органический катион-радикал и Мп2+. Затем следуют быстрые стадии отщепления протона ионом АсО от катион-радикала, последовательное взаимодействие Мп(ОАс)з с метоксибензильным радикалом и иона АсО с соответствующим катионом с образованием д-метоксибензилацетата (в случае исходного п-метокситолуола). [c.33]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.571 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.451 , c.453 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.905 , c.907 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.357 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.643 , c.646 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.107 , c.132 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.134 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология