Кнооп

Проведенные позднее эксперименты с использованием изотопных меток подтвердили выводы Кноопа, однако выделение соответствующих ферментов стало возможно лишь после 1950 г., когда был открыт кофермент А (СоА). Последующее исследование окисления жирных кислот с использованием экстрактов, выделенных из митохондриальных препаратов, быстро привело к выяснению всей последовательности реакций. [c.311]

На основании того, что почти все жирные кислоты (ЖК) в животных тканях имеют четное число атомов углерода, предполагали, что их синтез и распад происходит путем присоединения или отщепления двухуглеродных фрагментов. Классические опыты Ф. Кноопа в начале XX в. подтвердили эти предположения. Было показано, что ЖК последовательно окисляются по Р-углеродному атому, при этом отщепляется двухуглеродный ацетильный фрагмент в виде ацетил-КоА и ЖК укорачивается на два атома углерода на каждой стадии окисления. Полный процесс распада ЖК получил название реакций -окисления и включает следующие этапы. [c.98]

Жирные кислоты, входящие в состав естественных жиров животных и растений, имеют четное число углеродных атомов. Любая такая кислота, от которой отщепляется по паре углеродных атомов, в конце концов проходит через стадию масляной кислоты. После очередного 3-окисления масляная кислота становится ацетоуксусной. Последняя затем гидролизуется до двух молекул уксусной кислоты. Теория 3-окисления жирных кислот, предложенная Ф. Кноопом, в значительной мере послужила основой современных представлений о механизме окисления жирных кислот. [c.373]

В 1906 г. Кнооп ° предположил, что жирные кислоты участвуют в обмане веществ в живом организме с потерей одновременно двух атомов углерода за счет р-окисления по реакции [c.547]

Окисление жирных кислот. Механизм окисления жирных кислот был исследован Кноопом. На основании своих опытов на собаках Кнооп показал, что при окислении молекулы жирных кислот распадаются постепенно, укорачиваясь на два атома углерода. [c.163]

По теории Кноопа, жирная кислота дегидрируется, превра-щ аясь в ненасыщенную кислоту, затем к этой кислоте присоединяется молекула воды с образованием соответствующей оксикислоты. Оксикислота вновь дегидрируется и дает кетокислоту, а при присоединении воды к кетокислоте отщепляется уксусная кислота, и исходная молекула жирной кислоты становится на два углеродных атома короче. После этого молекула жирной кислоты может вновь претерпевать серию указанных превращений, укорачиваться еще на два углеродных атома и т. д. В связи с тем что в этой цепи реакций окислению подвергается р-(З-) углеродный атом, данный процесс получил название р-окисления жирных кислот. [c.319]

Дальнейшие исследования в основном подтвердили схему р-окисления жирных кислот, выдвинутую Кноопом, но вместе с этим дали и нечто новое. Это новое заключается, во-первых, в том, что, прежде чем подвергаться преврашениям, жирная кислота должна быть активирована, а во-вторых, в том, что отщепляющееся двууглеродное соединение является не свободной уксусной кислотой, а ацетилкоферментом А. Кроме того, были изучены выделены в чистом виде ферменты, катализирующие отдельные этапы окисления жирных кислот. [c.320]

На втором этапе активированная жирная кислота окисляется, причем атомы водорода (как и в схеме Кноопа) отщепляются от второго и третьего углеродных атомов. Это окисление катализируется ферментом а ци л-КоА-де ги д р о ге н а- [c.320]

Свое предположение Кнооп подтвердил рядом опытов. [c.289]

По теории Кноопа, жирная кислота прежде всего дегидр и рует-с я, т. е. теряет два водородных атома в а- и р-положении, превращаясь в соответствующую ненасыщенную кислоту. К образовавшейся ненасыщенной кислоте присоединяется молекула воды с образованием р-о к с и к и с л о т ы. [c.290]

Потребовалось много времени, чтобы разрешить этот вопрос. Эмбден и Кнооп установили, что при пропускании растворов аминокислот через переживающую печень аминокислоты превращаются в соответствующие кетокислоты, причем образуется аммиак. Это нашло подтверждение в опытах со срезами печени, почек и кишечника. Таким образом, стало ясно, что в тканях распад аминокислот идет окислительным путем, по уравнению 11. Установленное в некоторых случаях образование оксикислот является результатом последующего восстановления кетокислот. [c.330]

Четкие результаты этих опытов, подтвержденные и новейшими исследованиями с меченными радиоактивным углеродом жирными кислотами, весьма убедительно подкрепляют теорию Кноопа. [c.305]

Микроскоп Уеп11уа1 — прямой микроскоп отраженного света. В нем может быть осуществлено саетлопольное и темнопольное освещение объекта, исследование в поляризованном свете и испытания на микротвердость (по Виккерсу и Кноопу). Этот микроскоп может применяться для исследования металлических и обыкновенных шлифов, рыхлых, зернистых препаратов и поверхностных структур. Приспособления к микроскопу устройство для определения микротвердости позволяет применять усилия до 160 г оно оснащено алмазными инденторами в виде пирамиды с квадратным основанием или пирамиды с длинным ромбическим основанием. Последнее особенно подходит для определения твердости тонких слоев, хрупких предметов, склонных к образованию тре- [c.111]

Еще задолго до того, как был разработан метод радиоактивных меток, Кнооп в 1904 г. синтезировал жирные кислоты, которые в качестве метки содержали на конце, противоположном карбоксильному, ковалентно связанное бензольное кольцо. Он синтезировал меченые жирные кислоты, содер-жавщие как четное, так и нечетное число атомов углерода в неразветвленной цепи, и ввел их с пищей собакам. Затем из мочи собак он выделил два соединения, гиппуровую кислоту и фенилацетуровую кислоту — амиды глицина соответственно с бензойной и фенилуксусной кислотами. Кнооп показал, что фенилуксусная кислота образовалась из жирных кислот, имевщих четное число атомов углерода, тогда как бензойная кислота — из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. Отсюда Кнооп сделал вывод, что при окислении жирных кислот происходит отщепление сразу двух атомов углерода, и предложил свою знаменитую теорию р-окисления. [c.311]

Одним из первых, кто изучал окисление органических соединений в животных тканях, был Тунберг, который в период между 1911 и 1920 гг. открыл около 40 органических соединений, способных окисляться в животных тканях. Быст-)ее всего окислялись сукцинат, фумарат, малат и цитрат. Зудучи хорошо знаком с теорией р-окисления Кноопа, Тунберг предложил циклический механизм окисления ацетата. Предполагалось, что две молекулы этого двухуглеродного соединения конденсируются (с восстановлением) в сукцинат, который затем окисляется в оксалоацетат по той же схеме, что и в цикле трикарбоновых кислот. Оксалоацетат далее декарбоксилируется в пируват, а последний в результате окислительного декарбоксилирования превращается в ацетат, чем и завершается цикл. Лишь одну из реакций этого цикла не удалось подтвердить экспериментально (пусть читатель самостоятельно решит, о какой реакции идет речь). [c.319]

В 1904 г. Ф. Кнооп (F. Клоор) вьщвинул гипотезу 3-окисления жирных кислот на основании опытов по скармливанию собакам различных жирных кислот, в которых один атом водорода в концевой метильной группе (со-углеродного атома) был замешен радикалом (QHj—). [c.373]

Сведения о деструкции жирных кислот в организме базируются на работах Кноопа (1904 г.). При наличии в продуктах питания фенилза-мещенных жирных кислот с четным числом метиленовых групп из мочи подопытных животных была выделена гиппуровая кислота если же в пище содержались фенилзамещенные жирные кислоты с нечетным числом метиленовых групп, то образовывалась фенацетуровая кислота [М- (фенилацетил) аминоуксусная кислота] [c.703]

Наибольшей популярностью среди всех драгоценных камней уже многие столетия пользуется алмаз, особенно после того, как стала нэвестна бриллиантовая огранка алмаза, при которой наиболее ярко проявляются его оптические свойства. Прекрасны игра цветов и блеск алмаза, но все-таки наиболее замечательное его свойство — твердость и стойкость. Относительная твердость минералов обычно определяется по шкале Мооса, в основу которой положена способность минералов царапать друг друга. Шкала имеет градацию от 1 до 10 в соответствии с твердостью 10 минералов, которые приняты в качестве стандартов. В порядке возрастания твердости это тальк (I), гипс (2), кальцит (3), флюорит (4), апатит (5), полевой шпат (6), кварц (7), топаз (8), корунд (9), алмаз (10). Например, если камень царапается кварцем, но сам царапает полевой шпат, то его твердость 6,5. Стекло обычно относится к числу твердых материалов, однако его твердость всего лишь 5, а твердость медной монеты вообще только 3. Стекло легко царапается кварцем, так что если читатель сумел сделать царапину на окне, то это вовсе не значит, что в его руке алмаз. Однако в шкале Мооса не находит отражения уникальная твердость алмаза. По другой шкале, шкале Кноопа, алмаз более чем в 5 раз тверже сапфира (твердость 9), а сапфир только на 30% тверже топаза (твердость 8). Можно сказать, что алмаз в той же мере тверже стали, в какой сталь тверже масла. [c.61]

Первые предположения о путях окисления жирных кислот высказал Ф. Кнооп еще в 1904 г., вьщвинув свою гипотезу р-окисления , в соответствии с которой происходит последовательное отщепление двухуглеродных фрагментов СН3СООН с карбоксильного конца молекулы. Этот процесс был назван -окислением, поскольку каждый раз перед разрывом связи С —С происходит окисление р-углеродного атома по схеме [c.328]

Живой организм также синтезирует а-аминокислоты из а-кетокислот. Так, при перфузии через печень растворов, содержащих пировиноградную, фенилпиро-виноградную (GeHs Ha OGOOH) или п-оксифенилпировиноградпую кислоту, эти кислоты превращаются соответственно в аланин, фенилаланин и тирозин (Кнооп, Эмбден, 1910 г.). Это происходит вследствие протекания реакций нереаминирования. [c.370]

В ряду F (СНг) СООН хорошо видно, что при нечетном п в результате р-окисления образуется токсичная фторуксусная кислота, тогда как при четном п соединение должно окисляться только до нетоксичной р-фторпропионовой кислоты F FI2 H2 OOH. Эти результаты соответствуют гипотезе Кноопа и подтверждают правильность предположения относительно р-окисления, происходящего в живом организме. [c.547]

Теорию Р-окисления жирных кислот впервые выдвинул в 1904 г. Кнооп [16]. Он наблюдал, что оа-замещенные жирные кислоты с неразветвленной цепью при скармливании собакам не окислялись полностью до углекислого газа. Природа продукта, выделяемого с мочой, давала ценные сведения о возможном механизме окисления. Фенил-производные жирных кислот с четным числом углеродных атомов выделялись в виде фенилуксусной кислоты, тогда как фенил-производные жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов — в виде бензойной кислоты. В моче феиилуксусная и бензойная кислоты присутствовали в соединении с глицином соответственно как фенилацетилглицин и гиппуровая кислота. Кнооп интерпретировал полученные данные как доказательство последовательного отщепления двууглеродных единиц после окисления р-метиленовой группы в Р-кетогруппу. [c.296]

Кнооп получил данные, что ос,р-ненасыщенные, р-окси- и р-кето-производные являются промежуточными продуктами при р-окисле-нии жирных кислот это представление было развито далее Дэки-ном [9 ]. [c.297]

Данные о р-окислении жирных кислот в высших растениях впервые получил в 1939 г. Грейс [15]. Метод и принципы, использованные Грейсом в его исследовании, были в основном такими же, какие применил Кнооп в своих опытах по изучению Р-окисления жирных кислот у животных. Грейс установил, что ростовая активность со-замец енных арил- или арилоксиалкилкарбоновых кислоФ корре- [c.305]

Поскольку почти все жирные кислоты в животных тканях имеют четное число атомов углерода, уже давно предполагалось, что в клетке жирные кислоты синтезируются и разрушаются путем присоединения или отщепления двухуглеродных фрагментов. Классические эксперименты Франца Кноопа, проведенные им в Германии в начале нашего века, подтвердили это предположение и позволили Кноопу заключить, что окисление жирных кислот происходит путем последовательного отщепления двухуглеродных фрагментов по р-схеме, т.е. каждый раз окисляется -углеродный атом, в результате чего образуется Р-ке-токислота, которая затем подвергается расщеплению с образованием двухуглеродного фрагмента (по-видимому, уксусной кислоты) и жирной кислоты, содержащей на два атома углерода меньше, чем исходная кислота (рис. 18-1). [c.551]

Рис. 18-1. Окисление фенилзамещенных жирных кислот (опыты Кноопа). Кнооп скармливал кроликам жирные кислоты, меченные фенильной группой при ( -углеродном атоме, т. е. при атоме углерода концевой метильной группы. При скармливании ш-фенилзамещенных жирных кислот с четным числом атомов углерода в моче животных всегда обнаруживалась в качестве конечного продукта окисления фенилуксусная кислота, а при скармливании кислот с нечетным числом атомов углерода-бензойная кислота. Из этого наблюдения Кнооп заключил, что окисление цепи жирной кислоты начинается с р-углеродного атома и протекает путем последовательного отщепления от цепи двухуглеродных фрагментов (как это показано на рисунке поперечными пунктирными линиями красного цвета). Двухуглеродные фрагменты отщепляются, вероятно, в виде ацетата, который затем окисляется до СО2 и Н2О. Остальная часть молекулы жирной кислоты (показана на красном фоне) уже более не окисляется и выводится из организма.

Каков же путь превращений жирных кислот, отщепляющихся при действии липазы на жиры Ответ на этот вопрос был впервые получен свыше 50 лет назад благодаря ряду опытов, проведенных Кноопом на животных. Скармливая животным различные фенилпроизводные жирных кислот с четным и нечетным числом углеродных атомов и определяя продукты их обмена, Кнооп предположил и в какой-то степени экспериментально доказал, что жирные кислоты в организме окисляются постепенно, но теряют сразу не менее двух углеродных атомов. Кнооп полагал, что отщепляющиеся двууглеродные фрагменты лредставляют собой уксусную кислоту. Он предложил следующую схему окисления жирных кислот [c.319]

В то время еще не были известны методы работы с изотопными индикаторами. Кнооп прибегал к следующему своеобразному методу мечения жирных кислот. Известно, что в организме бензойная кислота ( gHj OOH) не подвергается окислению и выделяется с мочой в виде так называемой гиппуровой кислот ы—парного соединения бензойной кислоты с аминокислотой гликоколом [c.289]

Теория 3-окисления высших жирных кислот, высказанная впервые Кноопом несколько десятков лет назад, как уже указывалось, не потеряла своего значения и до настоящего времени. Новейшие исследования подтверждают правильность основной идеи Кноопа о возможности окисления в организме человека и животных высших жирных кислот с четным числом С-атомов в р-положении с последующим отщеплением от углеродной цепочки жирной кислоты сразу двух атомов углерода в форме ацетата. Однако, как мы теперь знаем, дегидрированию и последующему окислению в р-положении подвергается не свободная жирная кислота, но продукт ее конденсации с коэнзимом А. Таким образом, механизм окисления высших жирных кислот в тканях оказывается значительно более сложным, чем можно было думать раньше. Для осуществления этого процесса необходимо участие не только специальных ферментов — липодегидрогеназ, но и присутствие ряда коферментов или коэнзимов коэнзима А, АТФ, ионов фосфорной кислоты, солей магния и т. д. [c.291]

Аденозинтрифосфат здесь необходим как вещество, химическая энергия которого, аккумулированная в макроэргических фосфатных связях, используется для осуществления этого синтеза, идущего с потреблением энергии. Образующийся ацилкоэнзим А в отличие от свободных жирных кислот легко подвергается различным превращениям под влиянием соответствующих ферментов. Окисление ацилкоэнзима А протекает, в соответствии с представлениями Кноопа, в р-положении с последующим отщеплением сразу двух углеродных атомов, но в форме не уксусной кислоты, а ацетилкоэнзима А. [c.291]

В течение долгого времени общепризнанной теорией, объясняющей механизм окисления жирных кислот в организме, являлась теория Кноопа. Эта теория сохраняет свое значение в значительной мере и сейчас. Кнооп обратил внимание на то, что в состав естественных жиров животных и растений всегда входят жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. В самом деле, при гидролизе жиров, как мы видели (стр. 94), образуются главным образом стеариновая (С1вНз802), олеиновая (С зНз Оа), пальмитиновая (С1вНзз02), масляная (С4Н8О2) и другие кислоты, строение которых отвечает одной из следующих формул С Н2 02, С Нз . Оа, С Н2 ,, 02 и т. д., где п — четное число. Последний факт, по мнению Кноопа, можно объяснить тем, что жирные кислоты в организме переходят друг в друга, теряя или присоединяя сразу не менее двух атомов углерода. Предполагалось, что при распаде, например стеариновой кислоты, происходит постепенное укорочение ее углеродной цепочки путем отщепления с карбоксильного конца одновременно двух углеродных атомов. Схематически такой распад жирных кислот можно изобразить следующим образом [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология