Терпеноиды

Понятие о терпенах. Классификация. Простейшие терпены и терпеноиды. Каротиноиды. Стероиды стерины, желчные кислоты, стероидные гормоны. [c.248]

Уксусная кислота (СНзСООН) образуется при уксуснокислом брожении разбавленных водных растворов этанола. В метаболических процессах участвует как сама кислота, так и ее соли. Особенно важно присутствие уксусной кислоты в форме ацетила в ацетилкоферменте А (разд. 7.5.1.2), поскольку это соединение является ключевым промежуточным продуктом метаболических процессов и исходным веществом при биосинтезе всевозможных природных продуктов, как, например, жирных кислот, терпеноидов, растительных красителей и многих других. [c.183]

К изопреноидам относят соединения, которые можно получить объединением изопреновых элементов. Их можно разделить на терпеноиды, содержащие целое число соединенных вместе молекул изопрена, и стероиды, образующиеся в клетках организмов при биохимических превращениях терпеноидов. Стероиды можно считать производными тритерпеноидов. [c.219]

Терпеноиды делятся на несколько групп в соответствии с числом изопреновых фрагментов в их молекулах (табл. 5). [c.219]

Бициклический фрагмент норборнана встречается в растительных терпеноидах и определяет высокую и разнообразную физиологическую активность соединений. Жесткие молекулы норборнанов с закрепленной в пространстве экзо- и эндо-ориентацией заместителей представляют собой удобные модели для изучения связи между пространственным строением и биологической активностью. [c.61]

Применение бумажной хроматографии. Методом БХ разделяют органические кислородсодержащие соединения спирты, сахара, альдегиды и кетоны, органические кислоты, фенолы, флавоноиды, кумарины, стероиды и терпеноиды, хиноны, антрахи-ноны, полициклические соединения, пигменты из растений и т. п. [c.356]

Терпеноиды встречаются во всех организмах, но главным образом —в высших растениях. В организмы животных они попадают преимущественно с пищей и затем подвергаются биохимическим превращениям. [c.220]

Рассмотрим для примера ретросинтетический анализ бициклического терпеноида валерона (188) (схема 3.49). LHASA генерировала тридцать вариантов построения этой молекулы с помощью аннелирования по Робинсону. Пятнадцать из них были предложены в качестве достаточно реальных, тогда как рейтинг остальных оказался слишком низким. Три варианта, имеющие наивысший рейгинг и потому выделенные системой как наиболее эффективные, представлены на схеме 3,49 [26с], Путь А предложен в качестве наиболее простого из-за наименьшего числа стадий от легко доступных исходных соединений (хотя он включает стадии постановки и снятия защиты с одной из карбонильных групп, обозначенной на схеме пунктирной рамкой). Путь В — это неожиданное, но, возможно, наиболее интересное решение, основанное на последовательном замыкании обоих циклов в результате внутримолекулярного аннелирования по Робинсону (два варианта). Наконец, путь С предполагает замыкание цикла А посредством аннелирования по Робинсону и хотя он несколько длиннее остальных, но зато приводит к легко доступным предшественникам. [c.359]

Поскольку молекула изопрена несимметрична, то конец, у которого находится метильная группа, называют головой , а удаленный от метильной группы конец — хвостом . Соединение молекул изопрена может происходить тремя способами голова к хвосту , голова к голове и хвост к хвосту . Следует помнить, что терпеноиды образуются при соединении не самих молекул изопрена, а их фосфорильных производных. [c.219]

Общая формула терпенов СюН1в. Следовательно, молекулы терпенов с открытой углеродной цепью содержат три двойных связи, алициклические терпены с одним циклом — две, с двумя циклами одну двойную связь. Терпены и терпеноиды содержатся в эфирных маслах растительного происхождения, в смоле хвойных деревьев. Например, [c.133]

Монотерпеноиды, сесквитерпеноиды (да и терпеноиды вообще) могут быть как углеводородами, так и их кислородны-ми производными — спиртами, альдегидами, кетонами или карбоновыми кислотами. Они могут быть как ациклическими, так и циклическими с одним или несколькими кольцами. При достаточном количестве изопреновых элементов в молекулах терпеноидов может быть до пяти циклов. [c.221]

Эти соединения, многие из которых обладают очень важными биохимическими функциями, организм либо получает с пищей и затем перерабатывает в соответствии с потребностями, либо непосредственно синтезирует из терпеноидов (особенно это относится к растениям). В отличие от терпеноидов стероиды встречаются не только в растительном, но и в животном мире. [c.224]

Среди терпеноидов (разд. 7.7.1.2) есть много веществ с приятным запахом. [c.329]

Другой терпеноид, абсцизин (11) [10], также выделенный из большого числа растений, играет роль антагониста гиббереллина. Действительно, было обнаружено, что в присутствии 11 подавляется рост побегов и инициируется образование спящих почек. Таким образом, переход от фазы активного роста в условиях длинного дня к фазе сна в условиях короткого дня контролируется балансом содержания в клетках соединений 10 и 11. [c.21]

Моно- и сесквитерпены часто обладают довольно приятным запахом (вместе с терпеноидами они обусловливают аромат цветов, запах хвойных и мн. др. растений). Плотность Т. обычно меньше 1 г/см , ta,n монотерпенов 150— 190 °С, сесквитерпенов 230—300 °С, дитерпенов выше 300 °С. Они практически не раств. в воде, раств. в неполярных орг. р-рителях, хорошо растворяют жиры, масла, смолы. Многие Т. обладают оптич. активностью. Легко окисляются (особенно быстро — па свету), изомеризуются (в присут. кислых агентов), полимеризуются, гидрируются, гидратируются, галогенируются. Под действием минер, к-т ациклич. Т. легко Превращаются в циклические. При 400—500 °С кольца Т. раскрываются при этом из бициклич. Т. образуются моноциклич. и алифатические (см. также Камфеновые перегруппировки). [c.570]

Так, Ружичка сформулировал изопреновое правило , которое объясняет образование многих терпеноидов из исходной изопреноидной или изопентановой системы. На этой основе можно следующим образом представить путь посгроения лимонена из двух изопреновых остатков [c.25]

Обычно термин терпены применяется для обозначения соединений, содержащих целое число изо-С5-фраг-ментов независимо от того, содержатся ли в их молекулах другие элементы, чаще всего кислород. Терпеноиды — это соединения с различным числом углеродных атомов, но структурными их предшественниками являются правильные терпены, т.е. они образованы реакциями вторичного метаболизма терпенов. Иногда терпенами называют только углеводороды соответствующего состава и структуры, а терпеноида-ми — любые их производные и метаболиты. Но эти два понятия, как и сами классы соединений, так тесно взаимосвязаны между собой, что принципиального различия в терминологии можно и не делать. В общем, это терпены и терпеноиды. [c.137]

Подчеркнем также, что нуклеофилом в реакции Михаэля (как и в ранее рассмотренных конденсациях карбонильных соединений) слуи ат еноляты. Поэтому все эти реакции протекают в однотипных условршх для пих требуются либо приготовленные заранее карбанионные нуклеофилы (например, еполяты), либо сильнощелочные среды для формирования енолятов как интермедиатов процесса. Эти два обстоятельства создают предпосылки для стыковки подобных реакций в связные и достаточно сложные синтетические последовательности. Характерным примером такого крупноблочного синтетического метода может служить аннелированне но Робинсону — стандартная серия последовательно протекающих реакций, ведущая к образованию шестичленного цикла и поэтому часто применяемая в синтезах стероидов и терпеноидов. [c.92]

Ацетилкофермент А является активной формой-уксусной кислоты и служит ключевым соединением для биосинтеза различных классов соединений жирных кислот, фенолов, терпеноидов, стероидов. В биохимических системах нередко молекулы активируются при фосфорйлировании. Именно в этой форме реагируют аминокислоты при синтезе полипептидов, претерпевают трансальдолазные превращения сахара. Изучение активных молекул открывает путь к принципиально новым методам в органическом синтезе. [c.257]

Природные соединения делятся на несколько групп, обычно в соответствии с их структурой. К наиболее важным и необходимым для жизни природным продуктам относятся белки, нуклеиновые кислоты, сахариды и липиды. Каждая из этих групп соединений имеет характерные структурные особенности. Другие группы природных веществ имеют какие-либо другие общие свойства. Так, природные красители поглощают свет и сами являются окрашенными, витамины должны присутствовать в пище (обычно в малых количествах), чтобы предупредить заболевание организма, антибиотики представляют собой вещества, образующиеся в микроорганизмах и обладающие химиотерапевтическими свойствами. В микроорганизмах могут вырабатываться и чрезвычайно ядовитые для человека и животных соединения. В качестве примера приведем афлатокси-ны, продукты плесени Aspergillus flavus, которые относятся к наиболее ядовитым соединениям и, кроме того, оказывают сильное канцерогенное действие. Некоторые природные соединения объединяются по способу получения. Так, например, стероиды и терпеноиды образуются из изопреновых фрагментов (откуда возникло их общее название — изопреноиды), алкалоиды — из аминокислот. [c.179]

Вместо названия терпеноиды можно употреблять в том же смысле термин терпены . Первоначально под терпенами понимали углеводороды с брутто-формулой С10Н16. [c.219]

К гемитерпеноидам (гемитерпенам) относится только изопрен. Он не встречается в природе в чистом виде, хотя на его основе построены все терпеноиды. [c.220]

Из тритерпеноидов (тритерпенов) стоит упомянуть сквален, ланостерин и циклоартенол, через которые протекает биосинтез стероидов из терпеноидов. Из тетратерпеноидов (тетратер-пенов) заслуживают упоминания каротиноиды — желтые, оранжевые и красные красители (разд. 7.9.2.1). [c.222]

Впервые рентгенографический метод определения абсолютной конфигурации был применен к винной кислоте. Это сделали в 1951 г. Бийо, Пирдмен и Ван-Боммель в той самой лаборатории, в которой в прошлом веке работал Вант-Гофф. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации, таким путем установлены конфигурации около двухсот оптически активных веществ — среди них и органические вещества, и оптически активные комплексные соединения. Сводка этих данных имеется в работах [12]. К числу веществ с установленной абсолютной конфигурацией относятся различные оксикислоты, аминокислоты, терпеноиды, стероиды, алкалоиды,сахара, например [c.186]

Терпенами называются углеводороды общей формулы (С5Н( , где /1 = 2, 3,..., и их кислородсодержащие производные, которые иногда называют терпеноидами. Они содержатся в эфирных маслах растений. В отличие от жирных масел, дающих на бумаге неисчезающее жирное пятно, эфирные масла более или менее летучи. Получают их чаще всего путем перегонки с водяным паром различных частей растений цветов, листьев, корней и семян. Называются эфирные масла по источнику получения мятное, розовое, анисовое, лавандовое и т. д. Простейшим и наиболее доступным эфирным маслом является обычный скипидар, или терпентинное масло (Oleum Terebinthinae). Последнее название возникло потому, что лучшие сорта скипидара получаются из терпентина, или живицы, — пахучей смолы, вытекающей из надрезов хвойных деревьев. Характерный запах очищенного скипидара обусловлен наличием в нем терпена пинена. [c.145]

Некоторые терпеноиды растений также выполняют жизненно важные функции гормонов роста и развития. Так, из метаболитов аЬЬегеНа /и]1киго1 — гриба, вызывающего аномальный рост и гибель рисовых побегов, — бьш вьщелен дитерпен гибберелловая кислота (10). Вскоре было най- [c.20]

Одним из таких стимуляторов роста оказался терпеноид стригол (31, схема 1.9) [18а]. Естественно было предположить, что предпосевная обработка полей этим соединением будет вызывать прорастание семян сорняка и тем самым откроет возможность радикального решения проблемы борьбы с ним. Неудивительно поэтому, что многочисленные исследования были направлены на разработку удобного метода синтеза соединения 31 и его более простых аналогов [18Ь]. Впоследствии бьио обнаружен еше один активный стимулятор прорастания семян растения-паразита, также вырабатываемый рас- [c.27]

Один из интереснейших примеров, и.гьтюстрирующих некоторые аспекты химических взаимоотношений между растениями и животными можно найти в работах группы Мейнвальда [21]. Алкалоиды (как и терпеноиды) относятся к числу так назьшаемых вторичных метаболитов, т.е. веществ, не принимающих участия в основных циклах метаболизма. Эти азотсодержащие соединения в значительных количествах продуцируются различными растениями. Многие из этих соединений обладают ярко выраженной активностью по отношению животным (общеизвестна активность, например, морфина или стрихнина), но роль большинства алкалоидов в обеспечении жизнедеятельности организма-продуцента пока совершенно неизвестна. Сравнительно недавно было установлено, что во многих случаях они выполняют функции зашиты растения от поедания насекомыми (антифиданты). Однако эта защита, как правило, оказывается не универсальной, поскольку в [c.28]

Ключевая стадия показанной цепочки превращений — присоединение енолята 91 по двойной связи енона 90 [14с] (реакция Михаэля). Первичным продуктом этой реакции является тоже енолят-анион 92, способньхй к обратимой изомеризации в енолят 93. Нуклеофильный центр последнего пространственно сближен с имеющимся в молекуле электрофильным центром, карбонильной группой циклогексанового кольца, благодаря чему в условиях реакции достаточно легко протекает внутримолекулярная альдольная конденсация, сопровождающаяся дегидратацией, и в результате образуется би-циклический ендион 94. Показанный дикетон является одним из важнейших промежуточных полупродукгов в синтезе полициклических терпеноидов и [c.114]

В настоящее время одним из наиболее перспективных веществ, обладающих противоопухолевой активностью, считается терпеноид (18), выделенный из Taxus brevi/o/ia (род можжевельника) [c.78]

Т. и терпеноиды в индивидуальном состоянии или в виде эфирных масел, скипидара, смол широко использ. как компоненты парфюм. композиций, пищ. эссенций и лек. ср-в, р-рители и пластификаторы. Из Т. получ. также душистые в-ва, инсектициды, иммерсионные жидкости, флотореагенты. [c.570]

Это огромная группа природных соединений, чрезвычайно распространенных как в мире животных, так и в мире растений. Изопреноиды являются продуктами вторичного биосинтеза. Многие из них содержатся в очень малых дозах (10 %), тогда как другие часто составляют до нескольких процентов в расчете на сухой вес той части растения, откуда они извлекаются. Изо-преноидами эти соединения называются в связи с тем, что углеродный скелет этих молекул как бы составлен из изопреновых (изопентановых) фрагментов. Изопреноиды обычно подразделяют на терпены (терпеноиды), стероиды и каротиноиды. Если биологические функции двух последних групп [c.137]

Органический синтез (2001) -- [ c.19 , c.20 , c.27 , c.102 , c.114 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.473 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.252 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.570 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.813 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.198 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.300 , c.378 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.191 , c.193 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.117 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.117 ]

Практические работы по химии природных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.138 ]

Особенности брожения и производства (2006) -- [ c.42 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.579 , c.585 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.639 , c.646 ]

Регуляция цветения высших растений (1988) -- [ c.385 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология