Биологическое метилирование

БИОЛОГИЧЕСКОЕ МЕТИЛИРОВАНИЕ МЕТИЛИРОВАНИЕ С УЧАСТИЕМ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.193]

Под термином биологическое метилирование подразумевают, строго говоря, или перенос в биологических условиях метильной группы от соединения А к другому соединению Б, "или расщепление в биологических условиях какого-то соединения В, не обязательно содержащего метильную группу, с отрывом от него молекул, являющихся одноуглеродными фрагментами , таких, например, как молекула формальдегида или муравьиной кислоты последние захватываются соединением Г, а образующиеся в результате этого группы, например оксиметильная или формильная, восстанавливаются затем до метильной. [c.193]

Была проделана большая работа по изучению механизма этих процессов, и, хотя остается еще много сделать для выяснения промежуточных стадий, основные направления, по которым протекает биологическое метилирование, благодаря применению меченых атомов уже установлены. Автором был опубликован ряд обзоров по этому вопросу [1—5]. По истории развития исследований, посвященных процессам метилирования в животных организмах, имеется ценная работа Дю Виньо [6]. [c.193]

Развитие представления о биологическом метилировании [c.195]

Биологическое метилирование серусодержащих соединений [c.200]

Механизм биологического метилирования [c.201]

Эти реакции имеют чрезвычайно важное биологическое значение. Так, биологическое метилирование часто осуществляется при помощи 5-метилсульфониевых солей. Наиболее универсальным донором метильных групп в организме является 5-аденозилметио-нин. С его участием происходит метилирование аминов, например коламина, норадреналина (см. 9.3.5). В приведенном ниже примере 5-аденозилметионин использован для метилирования пиридинового атома азота в никотинамиде. [c.179]

Механизм биологического метилирования был выяснен дю Виньо и его учениками (1939 г.) при помощи меченых атомов. Эти исследователи показали, что метионин— незаменимую кислоту — можно заменить в нище животных гомоцистеином в том случае, если одновременно присутствуют холин или бетаин (однако последний действует медленнее). Отсюда был сделан вывод, что происходит перенос метильной группы от холина соответственно бетаина на метионин. Это было точно установлено питанием животных (при диете, в которой отсутствовали холин и метионин) дейте-рохолином и гомоцистеином, а в других опытах — дейтерометионином [c.402]

Далее были проведены аналогичные опыты с бетаином, меченным дейтерием по метилу и К . При этом оказалось возможным доказать, что организм животного не может синтезировать переносимые метильные группы и что эти группы происходят из четвертичных соединений, содержащихся в нище, — холина и бетаина, причем перенос осуществляется при помощи системы гомоцистеин—метионин. Метионин поставляет также метильные групны для синтеза саркозина и адреналина. Таким образом, биологическое метилирование является в действительности неремети-лированием. [c.402]

Биосинтез холестерина (130) у высших растений происходит по классической схеме от мевалоната к сквалену, но тритерпеновым спиртом, образующимся при циклизации сквалена в растениях, является не ланостерин (131), а циклоартенол (132) исключение составляет биосинтез холестерина в латексе молочаев 1331, 332]. У грибов, напротив, очень характерным метаболитом является ланостерин, а циклоартенол никогда не встречается. Исходя из этих двух тритерпеновых спиртов [333,334], можно получить как холестерин, так и стерины Gag и gg (после биологического метилирования положения 24 боковой цепи S-аденозилме-тионином). [c.99]

Введение дополнительных атомов углерода в боковую цепь под действием 8-аденозилметионина происходит при Д -двойной связи циклоартенола и его производных. В результате образуются семейства стеринов, содержащих в положении 24 один или два дополнительных атома углерода (в зависимости от того, происходило ли биологическое метилирование один раз или дважды). Если при биологическом деметилировании циклоартенола из положения 4 элиминируются одна или обе метильные группы, то получаются производные поллинастенола, а разрыв циклопропанового кольца приводит к соединениями ряда ланостерина и ло-фенола. [c.104]

На важное значение циклоартенола как возможного субстрата для реакций биологического метилирования, приводящих к стеринам Сгз и было указано в 1965 г. в [c.104]

Эта реакция играет важную роль в процессе биологического метилирования (см. стр. 416). Она сопровождается полным дефосфорили-рованием АТФ. В опытах с использованием АТФ, меченного установлено, что конечный фосфатный остаток АТФ выделяется в виде ортофосфата, а другие фосфатные остатки — в виде пнрофос-фата. Опыты с Нг01 в среде показали, что О включается в фосфат, но не в пирофосфат. Отсюда можно сделать вывод, что АТФ при активировании метионина расщепляется, как схематически изображено ниже [c.93]

Поразительным примером переноса метильной группы из диме-тилсульфониевой соли является реакция, показанная на схеме 28. Для этой соли, в которой метильные группы являются диастерео-топными и содержат разные изотопы углерода [31], обнаруживается неожиданно большое различие в скоростях реакции переноса метильной группы к иону д-МеСбН4 для СНз и СНз, Однако это различие лишь в небольшой степени обусловлено диастереотопной селективностью, главным вкладом является необычно большой изотопный эффект [31]. Эта реакция переноса метильной группы аналогична реакциям биологического метилирования, осуществляемым с помощью 5-метилсульфониевых солей. [c.245]

Ртуть, попадающая в окружающую среду в виде металла, например в результате утечки из электролитических ячеек, используемых для получения NaOH и СЬ, или в виде соединений, например алкильных производных, применяемых в качестве фунгицидов или компонентов покрытий, представляет большую опасность. В результате биологического метилирования из ртути и ее соединений образуются чрезвычайно ядовитые диметилртуть или соли метилмеркур-катиона HsHg+. Соединения, подобные витамину Bi2, такие, как метилкобалоксимы (гл. 31), в которых имеется связь СНз—Со, могут переносить метильную группу на атом ртути. В природе существует большое число микроорганизмов, которые могут осуществлять эту функцию, вероятно, тем же способом, [c.585]

Упражненае 21-9. Метионин (разд. 21-4) является действующим агентом при многих процессах биологического метилирования, в частности при метилировании азота. Трансметилирование, происходящее с участием метионина, активируется АТФ (разд. 18-9). Предложите механизм переноса метильной группы от метионина к амину АТФ при этом должен взаимодействовать с метионином таким образом, чтобы повысить реакционную способность метильной группы метионина по отношению к действию нуклеофильных агентов. [c.158]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Диметилсульфид, по-видимому, выделяется через легкие собаками [60] и людьми [61] после введения им тиомочевины. Пахучее вещество, выдыхаемое собакой, не поглощается 40%-ным раствором едкого натра, а также разбавленными растворами солей тяжелых металлов или цианида ртути. Это указывает на отсутствие меркаптана. Если газ, выдохнутый собакой, собрать в газометр и пропустить через нагретую трубку в раствор чистого едкого натра, то образуется сульфат натрия. Концентрированная серная кислота или насыщенный водный раствор хлорной ртути поглощают пахучее вещество полностью при разбавлении полученных таким образом растворов запах появляется снова. Все это свидетельствует о том, что пахучее вещество является сульфидом (см. стр. 17). Наше знание процессов биологического метилирования позволяет с большой долей вероятности предположить, что собака в данном случае выдыхает диметилсульфид. В опытах, когда тиомочевина давалась пациентам, страдающим гипертиреоидизмом, выдыхаемый ими воздух приобретал сладковатый запах, напоминающий, как утверждают, запах морских водорослей (см. выше пункт 1). По-видимому, в этом случае SH-группа изотиомочевипы подвергается биологическому метилированию и затем превращается в диметилсульфид. [c.22]

Принимая во внимание распространенность биологического метилирования, можно считать вероятным, что диметилсульфид, выделявшийся водорослью в опытах Хааза, образовывался в результате метилирования сульфата полисахарида, содержавшегося в этой водоросли. Следовательно, должны были произойти гидролиз, восстановление и дальнейшее метилирование, т. е. процесс, напоминающий метаболизм S. ommune. [c.45]

В процессах биологического метилирования принимают участие как простые соединения серы, например метантиол H3SH [7] и диметилсульфид H3S H3 [8], так и более сложные, такие, как метионин СНз5СН2СН2СН(ЫН2)СООН или [c.194]

Необходимо проследить в хронологическом порядке, как развивались нащи знания в области биологического метилирования и представления о его механизме. В 1887 г. Гиз [16] показал, что ацетат пиридина, введенный собаке или черепахе, выделяется ими в виде ацетата метилпиридиния. Аналогично происходит в организме собаки метилирование хи-нолина. Уже в 1824 г. Гмелия [17] отмечал, что животные, которым давали теллурит калия, испускали сильный чесночный запах. В 1853 г. Хансен наблюдал тот же эффект при введении теллурита калия людям и утверждал, что испускаемый запах напоминает запах диэтилтеллурида Те(С2Н5)2. [c.195]

До 1932 г. биологическое метилирование изучалось только в животных организмах. В 1933 г. Челенджер с сотрудниками [23] показал, что летучее мышьяковое соединение — газ [c.196]

Работы по изучению газа Гозио (см. стр. 198) базируются на наблюдениях, сделанных еще в 1839 г. или даже ранее. В настоящем разделе будет показано, как возникли исследования в этой области (являющиеся частью проблемы биологического метилирования вообще) и как они развивались за последние 20 лет. [c.197]

Заканчивая обсуждение явления биологического метилирования, мы рассмотрим результаты работы Сноу [119], посвященной выяснению превращений этантиола в организмах мышей и морских свинок. Это исследование возникло в связи с изучением антитуберкулезного действия этантиола и соединений, которые могут давать его при расщеплении в организме животных. Было важно проследить судьбу этантиола. Выяснилось, что в организме животных этантиол подвергается превращениям, весьма похожим на метилирование его и диэтилдисульфида плесенью S. brevi aulis (см. стр. 201). Это указывает на наличие близкого родства, существующего между процессами метилирования в плесенях и в организме животных и отмечавшегося в начале настоящей главы. [c.234]

Это соединение, содержащее сульфониевый радикал, может передавать метиль-ную группу на многие органические вещества, модифицируя их структуру. Метиль-ная группа метионина как структурного компонента 5-аденозилметионина играет роль источника метильной группы в весьма распространенных реакциях биологического метилирования. К таковым относится метилирование норадреналина в адреналин, диметнлэтаноламина — в холин, карнозина — в ансерин, никотинамида — в М-метилникотинамид, метилирование нуклеиновых кислот, белков и других соединений. Все эти процессы являются необратимыми- и протекают с обязательным участием [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Биологическое метилирование: [c.395] [c.402] [c.405] [c.107] [c.245] [c.29] [c.198] [c.200] [c.201] [c.203] [c.203] [c.204] [c.207] [c.208] [c.210] [c.211] [c.218] [c.224] [c.226] [c.230] [c.232] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология