Тритерпены

Проблема унаследованности конкретной нефтью черт ОВ материнских пород сложная, и многие вопросы требуют дальнейших исследований. В последние годы этой проблеме уделяется все больше и больше внимания. Ал. А. Петров [20) подробно рассматривает реликтовые УВ нефти, которые тесно связаны с исходными биологическими>молекулами. По его данным, к числу наиболее важных реликтовых УВ относятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изопреноиды — стераны, тритерпаны. По мнению Ал. А. Петрова, около половины УВ ряда метана в нефтях представлено реликтовыми соединениями. Одна часть из них непосредственно наследуется нефтью, другая служит источником образования определенной части глубокопревращенных УВ нефти. [c.30]

По такому же принципу образовались и другие углеводороды С27—С35 —стерины и тритерпены. Предшественниками их являются стероиды, широко распространенные в живой природе как а свободном виде, так и в виде эфиров жирных кислот. [c.41]

Стерины и тритерпены построены мз конденсированных алн-циклических колец, поэтому для них возможна стереоизомерия, зависящая от цис- или транс-расположения колец относительно друг друга. [c.133]

Выделение генетических типов будет более достоверным, если применять не один, а комплекс критериев. Изучение реликтовых УВ, таких как стераны, гопаны, тритерпаны, моноароматические стераны и др., показало, что информация ни об одном из них не может дать ответ на генетические вопросы [34]. Данные о реликтовых УВ, по мнению Ал. А. Петрова, не позволяют однозначно толковать процессы, формирующие их состав, поскольку различные по своей природе превращения приводят к одному и тому же результату. Ал. А. Петров отмечает высокую генетическую информативность таких показателей, как распределение УВ ряда гопанов, соотношения адиантана, гопана, сестерпанов и др. [c.44]

Представленные в табл. 7.4.1 тритерпеноиды отличаются достаточно высокой степенью функционализации электрофильного характера непредельные лактонные циклы, непредельные сопряженные кетоны, эпоксидные группы, аллильные спиртовые фрагменты — все эти функции химически активны по отношению к нуклеофилам, содержаш,им сульфидные группы, функции первичного и вторичного амина, прокарбанионные центры, т.е. настоящие тритерпены могут взаимодействовать с боковыми функциями белковых молекул, нуклеиновыми основаниями ДНК и РНК, многими кофермен-тами. Поэтому не является случайностью обнаружение среди них биологически активных субстанций самого различного типа (антифедантная. [c.182]

К стероидам относятся физиологически важные вещества, выполняющие в организме роль гормонов — регуляторов жизненных процессов. Многие из них теперь используются как лекарственные препараты (эстрадиол, гидрокортизон и др.). Родственные стероидам соединения — тритерпены встречаются и в растительном мире. [c.128]

Тритерпеноиды отличаются от всех предыдущих групп изопреноидов, во-первых — меньшим разнообразием структурных типов, во-вторых — большим распространением в разнообразных организмах их находят в растениях, в микроорганизмах, в животных, в морских организмах и в органических геологических сферах (нефть, осадочные породы) Следующая особенность этих соединений — некоторые тритерпеноиды претерпевают деградацию углеродного скелета, причем иногда весьма существенную — от Сз(5 до С10. Эти деградированные тритерпены образуют группу соединений специфической и очень важной физиологической активности под общим названием стероиды, которые характерны, в основном, для высших животных и человека, в том числе. [c.178]

Иногда некоторые из этих перегруппировок происходят в одной молекуле, одновременно или в быстрой последовательности. Примером может служить фриделин, кетон тритерпено-вого ряда, обнаруженный в древесине пробкового дерева. Его восстановление приводит к Зр-фриделанолу (38). При обработке этого соединения кислотой образуется 13(18)-олеанен [c.131]

Терпеноиды Монотерпены Тритерпены Лейкопласты Хлоропласты, лейкопласты СП Вакуоль, СП, цитоплазма [c.181]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Тритерпаны наравне со стеранами являются важнейшими углеводородами нефтей, сохранившими структуру (но не пространственное строение), свойственную исходным природным соединениям. [c.129]

Стераны и гопаны являются основными источниками оптической активности нефтей. На рис. 56 показано изменение оптической активности нефтяных фракций с увеличением температуры кипения [68]. Хорошо видно, что наибояьшаяГбптическая активность наблюдается для фракции 420—550° С, содержащей углеводороды, имеющие молекулярный вес в диапазоне 350—450 мае. чисел, т. е. углеводороды состава —С35 — стераны и тритерпаны. В этом нет ничего необычного, так как число хиральных центров в этих углеводородах достаточно велико (8—9 в стеранах и 9—10 в гопанах.) К тому же абсолютные величины оптической активности хиральных центров, находящихся в циклической части молекул, обычно весьма велики. Удивление здесь вызывает другое. Каким образом, в условиях катагенеза и вероятного воздействия кислотных катализаторов могла сохраниться оптическая активность Тем более, что ранее была показана большая роль реакций эпимеризации при образовании неф- [c.142]

Эти годы ознаменовались все возрастающим значением исследований по нефтехимии и химии нефти. Внедрение новых методов исследования, особенно газовой хроматографии с использованием высокоэффективных капиллярных колонок, микрореактор-ной техники, стереоспецифического синтеза цикланов путем мети-ленирования, проведение равновесной конфигурационной и структурной изомеризации — все это позволило подойти к решению весьма сложных проблем химии углеводородов, совершенно невыполнимых еще 10 — 15 лет назад. Разработка новых методов анализа, успехи в области синтеза индивидуальных углеводородов весьма сложного строения немедленно нашли свое отражение и в исследованиях, посвященных изучению нефтяных углеводородов. Именно в эти годы в трудах отечественных и зарубежных ученых была показана вся сложность и своеобразность строения нефтяных углеводородов. Была также найдена связь между строением нефтяных углеводородов и строением важнейших природных соединений (изопреноиды, тритерпаны, стераны и т. д.). [c.3]

Весьма интересная группа тетра- и пентациклических углеводородов состава j —С30, так называемые тритерпаны (насыщенные тритерпепы) и стераны, выделена из нигерийской, ливийской и иранской нефтей [26, 27], а также из некоторых битумов [61]. В ряде случаев эти углеводороды обладают оптической активностью и определяют оптическую активность самой нефти. Благодаря своему явному биологическому происхождению эти углеводороды получили название биологических меток или биологически маркирующих соединений нефти. Ниже приведены структурные формулы этих углеводородов холестана (I), лупана (II), фриделана (III) и амирана (IV). [c.359]

Значительный интерес представляют полициклические углеводороды ряда адамантана, открытые Ланда в чехословацкой нефти месторождения Годонин, а также гидрированные стерины и тритерпены, генетически связанные со стероидами. [c.41]

Как было установлено совсем недавно (1993 г. — первые публикации), эти два изопреноидных блока, два источника активного изопрена , в ряде случаев образуются по другой схеме, названной мевалон-независимой. Впервые этот биосинтетический путь к изо-преноидам был обнаружен в бактериях, синтезирующих тритерпены гопа-ноидного типа, но впоследствии нашли, что по нон-мевалоновому пути геми-, MOHO-, ди- и тетра-терпены синтезируют зеленые водоросли и многие растения. [c.160]

Растительные тритерпены, повсеместно встречающиеся в различных растениях, обычно накапливаются в последних в виде эфиров различных кислот или в виде гликозидов. В последнем случае они образуют так называемые стероидные сапонины, а тритерпены, участвующие в этих образованиях, выделяют в группу сапогени-нов, основные структурные типы которых приведены на схеме 7.4.2. [c.179]

В растительном мире тритерпены представлены и в свободной форме, т.е. не в качестве агликонов сапониновых гликозидов. Структурное разнообразие их несколько выше, чем у сапогенинов, и в их среде выделяют несколько типичных групп, таких как витастероиды, для которых характерны наличие лактонного, непредельного или зпоксидированного, фрагмента при цикле О и отсутствие кислородной функции (спиртовой или [c.181]

Гопаноиды — пентациклические тритерпены, привлекшие к себе внимание совсем недавно. Соединения гопана, происходящие также из сквалена, как и стераны, впервые были выделены из смолы "даммара" (группа природных смол, продуцируемых деревьями семейства р1егосаграсе-ае, произрастающих в Малайзии и Индонезии), в виде гидроксикарбониль-ных производных (1955 год). [c.182]

Предшественником всего этого класса тритерпеноидов-стероидов является холестерол, который образуется из сквалена через ланостерол. Если сквален и ланостерол представляют собой тритерпены (т.е. имеют содержание углерода С30), то холестерол потерял уже три атома углерода (С ), а биосинтез всех остальных соединений стероидного ряда в человеческом организме связан с дальнейшей потерей атомов углерода. Биосинтетическая взаимосвязь тетрациклических тритерпеноидов стероидного типа представлена на схеме 7.4.6. [c.184]

ТРИТЕРПЕНЫ. Сквален С30Н50 — наиболее важный тритерпен. Ов содержится в дрожжах, пшеничных зародышах, оливковом масле и составляет 40% (по массе) жира из печени акулы. Несмотря на ограниченную коммерческую значимость, сквален является основным тритерпеном и биологическим иредшественпиком стероидов. [c.522]

Селективное восстановление экзоциклическсй двойной связи может быть также осуществлено литием в диэтиламине иллюстра-п,ией может служить синтез а-амирина из глицирретовой кислоты, которая является производным р-амирина известной конфигурации. Этот синтез способствовал выяснению строения и конфигурации данного тритерпена [3231. [c.383]

Из пентациклических Н., являющихся гл. обр. тритерпе-ноидами, в нефти содержатся углеводороды ряда гопана (X) состава С27-С35 с разл. длиной заместителя у атома Сц, а также тритерпаны, имеющие только 30 углеродных атомов, напр, олеанан (XI). [c.194]

Важным преимуществом возгонки, особенно при очистке органических веществ перед анализом, является то, что при этом за одну операцию можно удалить механические примеси и одновременно окончательно высушить вещество. По этой причине возгонка обычно является последней стадией очистки таких веществ, которые при кристаллизации удерживают молекулы растворителя (стероидь , тритерпены и др.). [c.707]

Оказалось, что и другие тритерпены, как-то амирин, эйфол и лупеол имеют такую же конфигурацию и, следовательно, их биогенез должен быть одинаковым. Несколько слов о биогенезе стероидов. [c.428]

Сапонины — это гликозилированные стероиды или тритерпе-ны. Стерическая громоздкость их алифатического ядра аналогична таковой стеринов. Они могут препятствовать ассимиляции холестерина и, таким образом, оказывать угнетающее действие на рост молодых животных (см., например, [43]). Их содержание в препаратах зеленых белков зависит от содержания сапонинов в растении и от условий выделения белков [69] (табл. 6В.13). [c.252]

Некоторые сапонины обладают горьким вкусом. Эти соединения содержат агликон со структурой стероида (С ) или тритерпена (С ), связанного с углеводной цепью из моно- или полисахаридов, образованной пентозами, гексозами или уроно-выми кислотами [2, 9]. [c.333]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.522 , c.523 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.501 , c.503 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.271 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.694 , c.700 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.252 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.370 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.349 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.321 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.473 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.552 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.192 ]

Биохимия растений (1968) -- [ c.411 , c.412 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.441 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.403 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.868 , c.889 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.562 , c.565 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.657 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.431 ]

Жизнь зеленого растения (1983) -- [ c.471 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология