Дейтерий соединений

Таким путем можно получать вторичные спирты и кетоны. Механизм превращения доказан применением меченых дейтерием соединений [c.266]

Вода тяжелая — дейтерия соединения (девять) [c.109]

Импульсные хроматографические методы были применены для изучения кинетики реакций изотопного обмена [30]. Меченное дейтерием соединение образовалось во время прохождения импульса летучего соединения (реагента) через колонку, заполненную твердым носителем, на поверхность которого нанесено 10% карбо-вакса 6000 и 10% KOD. Скорость изотопного обмена является характеристикой природы вещества и представляет интерес для его идентификации. Интересный обзор по хроматографическому получению меченых соединений составлен Элиасом [31]. [c.66]

Упражнение 11-37. Покажите, каким образом ЯМР-спектроскопия в сочетании с использованием меченных дейтерием соединений может быть использована для доказательства N2 -замещения в реакциях хлористого аллила. [c.295]

Приборы ГХ — МС удобно применять и для определения содержания меченных (например, дейтерием) соединений в смеси. При этом сами соединения обычно известны, и часто необходимо исследовать только молекулярные ионы. Однако меченый и немеченый компоненты, как правило, после выхода из хроматографической колонки бывают слабо разделены и однократная регистрация соответствующих наложенных друг на друга спектров оказывается недостаточной, так как во время регистрации изменяется состав смеси, поступающей в масс-спектрометр. Можно переделать устой-ство регистрации масс-спектрометра, так чтобы регистрировать ионные интенсивности, изменяющиеся во время выхода из колонки разделенных соединений, сразу для двух значений отношения т/е. Для этого магнитное поле в спектрометре поддерживают постоянным, а ускоряющее напряжение быстро переключают с помощью реле времени и делителя напряжения [119]. Графики интенсивностей для обоих ионов получают с помощью одного коллектора и одного осциллографа. Эти графики оказываются несколько смещенными друг относительно друга, но вполне различимы, хотя и наложены друг на друга площади под ними показывают относительное содержание каждого соединения в смеси. Необходимо также знать (или определить) ионизационную способность каждого соединения. Этот метод, в особенности на приборе с повышенной точностью, может быть очень полезен в количественных определениях содержания радиоактивных изотопов в соединении или в определениях составов неоднородных газохроматографических фракций. [c.243]

Очевидна энергетическая выгодность смещения водорода к гетероатому по типу Л через четырехчленное переходное состояние (р-положение), хотя на основании изучения меченых дейтерием соединений оказывается, что, например, у 0-атома [c.116]

Д)-(+)-Метилфенилкарбинол является энантиомером карбинола, который получается в реакции восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею с использованием (—)-хинина и трет-бутилата калия. Однако с помощью меченных дейтерием соединений [37, 38] убедительно показано, что реакция восстановления под действием комплекса ЛАГ — хинин не относится к реакциям восстановления типа реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея, т. е. водород не переносится от атома углерода, содержащего гидроксил. [c.248]

При растворении простых пептидов или белков в окиси дейтерия атомы водорода, соединенные с азотом, кислородом или серой, замещаются на дейтерий. При контакте дейтерированного продукта с обычной водой дейтериевые атомы снова замещаются на атомы водорода. У простых пептидов этот обмен протекает наиболее полно и быстро, практически мгновенно. Однако у разных белков и полипептидов скорости обмена сравнительно малы, а степень обмена при установлении равновесия значительно менее 100%. Количественные исследования этой реакции, проведенные с использованием разнообразных химических и физических методов, в том числе инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса, внесли важный вклад в дело выяснения вторичной структуры белков. Действительно, из полученных результатов были сделаны принципиальные выводы, так как было найдено, что атомы водорода и дейтерия, соединенные с атомами азота пептидных групп, образующих водородные связи, обмениваются гораздо медленней, чем подобные атомы, не участвующие в образовании водородных связей (и, следовательно, более доступные растворителю), или атомы, входящие в состав функциональных групп боковой цепи. В молекуле белка, как оказалось, могут содержаться и другие медленно обменивающиеся атомы водорода в их число входят атомы, экранированные гидрофобными участками молекулы, а также атомы пептидных связей, отличающихся большими пространственными [c.391]

С другой стороны, изучение реакций атомарного дейтери г с газообразными алканами дало более точные данные для вычисления энергий активации элементарных радикальных реакций замещения [59, 60]. В этих работах обмен водорода на дейтерий с образованием дейтеро-замещенных алканов был применен как метод изучения механизма элементарных реакций, при которых возникают дейтеро-соединения, позволяющие следить за отдельной реакцией в сложном процессе. [c.31]

Приведенные в табл. 2.17 коэффициенты дисперсии могут служить мерой воспроизводимости, приемлемой для указанных концентраций. Результаты применения метода внутренних стандартов позволяют оценить потери определяемого соединения. Иногда для повышения специфичности или для более точного определения меченого соединения используют вещества, меченные двумя изотопами (см. также разд. 5.13). Примером может служить клоназепам [144]. Сообщалось о разнообразных других применениях стабильных изотопов [145]. Известны простые методы получения высокообогащенных дейтерием соединений (например, стероидов) [146]. [c.63]

Стабильные изотопы. Дейтерий. Соединения, содержащие дейтерий, обычно сжигают до смеси ВаО — НаО, применяя либо метод Прегля для определения водорода [84], либо метод с использованием запаянных трубок для микроонределений [87]. Содержание дейтерия в образовавшейся воде определяют либо с помощью ИК-спектроснопии [87, 88], либо измерением плотности методом падающей капли [84, 89] или в градиентной трубке [90]. Другой путь состоит в восстановлении воды до водорода [91, 92] или в превращении соединения в один из низших алка-нов [93] с последующим определением содержания дейтерия при помощи масс-спектрометра. [c.36]

Генри и Спринг [5] независимо пришли к тому же выводу относительно структуры циклоартенола, что и авторы синтеза. В ходе своих исследований они приготовили ряд меченных дейтерием соединений. При обработке ацетата циклоартанола-Зр хлористым водородом-Н2 бул получен ацетат ланостен-9(11)-ола-Зр-[19-Н ], т. пл. 173°, 1а]о = 4-84° (с = 1,2 в хлороформе). [c.402]

Эта реакция — одна из разновидностей реакции Вюрца она доказана с помощью меченных дейтерием соединений. Указанная выше перегруппировка с образованием олефинов наблюдалась также при перфторметилкар-бенеШб] [c.249]

Ни в том, ни в другом примере связь с атомом дейтерия не разрывается, однако в реакции (1-6) участие дейтерия значительно больше. В этом случае атом дейтерия соединен с центральным атомом углерода, связи которого в процессе реакции переходят из тетраэдрической в плоскую тригональную конфигурацию. Для этой реакции изотопный эффект приводит к уменьшению скорости примерно на 15%, что может быть рассчитано исходя из найденной Стрейтвизером и Ван-Сикле [12] величины эффекта в реакции отщепления протона от толуола. В случае же этилбензола, дейтерированного по метильной группе (1-7), СОз-группа полностью сохраняет свою конфигурацию, и суммарный эффект замедления составляет лишь примерно 11%, что соответствует 3—4% на каждый атом дейтерия [12]. [c.96]

Как уже упоминалось, различие дигюльных моментов изотопных молекул не учитывается в уравнении (11.73) ввиду того, что для всех изученных веществ [371], кроме хлористого водорода и аммиака, соответствующие изотопные эффекты оказались в пределах ошибок измерений. Для D 1 и НС1 найдено [372] Ad = 0,003 0,007 де-бая для ND3 и NH3 [373] Ad = 0,012 -i- 0,015 дебая, причем в обоих случаях дейтеро-соединение имеет меньший дипольный момент. Белл [373] объяснил это тем, что вследствие ангармоничности атомных колебаний уменьшение их нулевой энергии при замещении легкого изотопа тяжелым вызывает некоторое уменьшение межатомного расстояния. В (11.73) не учтено также различие энергии отталкивания-изотопных молекул ввиду малости этого эффекта, который подробно рассмотрен в гл. VI этой книги. [c.103]

Из ароматических нитросоединений в приборе может получиться до 0,3—1% аминов [М—Ог-нЩ-, а также азобензол, азоксибепзол и др. за счет катализируемой реакции сНгО. Для многих меченых дейтерием соединений наблюдается обмен с водородом воды, происходящей на металлических поверхностях источника. Интересные процессы межмолеку-лярного переалкилирования протекают в эфирах аминокислот, пептидах и алкалоидах со сложноэфирными группами. В масс- [c.237]

Данные систематизированы по соединениям. Соединения расположены по брутто фор-мулам — по мере возрастания числа атомов углерода, водорода и кислорода. Дейтеропроиз-водные располагаются непосредственно за их обычными аналогами в порядке возрастания числа атомов дейтерия. Соединения с одинаковой брутто-формулой размещены в алфавитном порядке их наименований по номенклатуре ИЮПАК- [c.5]

Аналитич. определение Д. проводится чаще всего путем химич. превращения ана.яизируемого дейтеро-соединения в воду с последующим ее изотопным анализом. Концентращио Д. в водороде, а также [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология