Стереохимия гидролиза кислотного

Задача 19.4. Оптически активные спирты, в которых асимметрический атом углерода связан с гидроксилом, подвергаются рацемизации в кислых растворах. Почему Опишите подробно экспериментальную методику (включая прибор) для изучения стереохимии кислотного гидролиза в/иор-бутилбензоата в условиях, исключающих рацемизацию спирта после гидролиза. в/иор-Бутилбензоат имеет т. кип. 234°, а азеотроп спирт — вода (68% в/иор-бутилового спирта и 32% воды) кипит при 88,5 °С. [c.596]

Интенсивно исследовалась кинетика и стереохимия кислотного гидролиза комплексов типа Со(еп)2ЬХ+ [c.228]

Стереохимия продуктов, образующихся при основном гидролизе, более сложна, чем в случае кислотного гидролиза (стр. 21). Так, исходные цис-колшлексы дают не только г цс-продукты. Найдено, что доля г мс-продуктов из г мс-комплексов никогда не бывает меньше, чем из тран,с-комплексов. В случае диссоциативного механизма эти наблюдения могут быть объяснены в рамках следующей схемы [69]. Постулируется, что наименьшая перестройка лигандов отвечает образованию промежуточного соединения в виде тригональной бипирамиды. Эта структура стабилизирована я-связями амидных групп (N ), которые должны лежать в экваториальной плоскости пирамиды. [c.26]

Скополамин l7H2l04N представляет собой алкалоид, также широко распространенный в пасленовых. При щелочном или кислотном гидролизе молекула сконоламина расщепляется на троповую кислоту и аминоспирт, аналогичный тропику, — скопин. Скопин получается в чистом виде лишь в том случае, если гидролиз производится в мягких условиях в нейтральной среде липазой (Вильштеттер). Кислоты изомеризуют скопин в скополин, содержащий окисное кольцо между С-З и С-6 (о стереохимии этого соединения, см. ниже) [c.969]

Исследование кинетики гидролиза [104, 105], корреляции скорости гидролиза с функцией кислотности среды [104, 1051, стереохимии [105, 106], кинетического изотопного эффекта [104, 107, 108], корреляции реакционной способности и строения [104, 105], объема активации [109, 110], энтропии активации [104], скорости реакции гидролиза в присутствии конкурирующих добавок нуклеофильных реагентов [111 и кинетики изотопного обмена [112] позволило с достоверностью установить, что гидролиз ацеталей, кеталей и ортоэфиров протекает по 5 у1 знизму, причем стадией, лимитирующей гидролиз, является мономолекулярное образование карбоксо- [c.91]

Атомы С] 5 и С1 9 вводятся в молекулу при реакции полученного из (97) 11,14-дикетона (98) с этоксиэтинилмагнийбромидом. При этом образуется смесь эпимерных по 0 4 карбинолов (102) и (103) с резким преобладанием изомера с аксиальным вхождением этоксиэтинильной группы (102). Конфигурация этим карбинолам была придана по аналогии со стереохимией восстанавления подобных (98) 11,14-дикетонов алюмогидридом лития. Кислотный гидролиз карбинола (102) проводится в мягких условиях (разбавленная серная кислота в тетрагидрофуране при 20 ") с целью сохранения 3-этиленкетальной группировки. Полученный при этом непредельный кетоэфир омыляется в кетокислоту (101). В тех же и даже более жестких условиях (хлористый тионил в пиридине) изомер (103) не отщепляет оксигруппы [93]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология