Спирты азеотропы с толуолом

Теплоты испарения и энтропии азеотропов, образованных бензолом и толуолом со спиртами [c.174]

В качестве погона в данном случае отбирается водный азеотроп толуола, причем верхняя толуольная фаза конденсата выводится из системы полностью, а водная частично возвращается в колонну. Смесь бутиловых спиртов, практически не содержащая толуола и воды, отбирается в паровой фазе из пространства над первой от куба тарелки. Из куба выводится высококипящий остаток. [c.278]

Основные рециклы (из колонны 5 в колонну 5 и из колонны б в колонну 4) обусловлены наличием различных азеотропов толуола с бутиловыми спиртами (см. рис. 11.6 и табл. 11.2). Наличие этих рециклов приводит к значительным дополнительным затратам энергии на транспортировку, нагрев и т. д. Рециклы ведут к увеличению диаметров колонн, в которые они направлены. Наличие азеотропов не позволяет разделить всю смесь на чистые компоненты и из системы выводятся различные смеси в больших объемах. В частности, из колонны выводятся смеси (спирто-толуольная головка и сырые бутиловые спирты) как в виде дистиллята, так и часть в виде кубового продукта. Из системы выводится также нафтенат кобальта в виде раствора в высококипящих кислородсодержащих продуктах, которые не могут постоянно находиться в рецикле. [c.391]

IV — пропан-пропиленовая фракция V — продукты гидроформилирования VI — воздух VII — декобальтизованный продукт V/1I — вода на очистку IX — сырые масляные альдегиды Л — изомасляный альдегид XI — нормальный масляный альдегид XII — кубовые продукты XIII — смесь толуола, бутилформиатов, масляных альдегидов и бутиловых спиртов XIV — раствор нафтената кобальта в кубовом остатке XV — азеотроп толуола с бутиловыми спиртами и бутилформиатами на омыление бутилформиатов XVI — толуол-рециркулят. [c.260]

Был испытан ряд растворителей — бензол, толуол, дихлорэтан, этилацетат, изобутилацетат, амилацетат, бутилацетат и амиловый спирт. Последние три растворителя представляют наибольший интерес, так как они образуют азеотропы с большим содержанием воды (27-54%). [c.261]

В эмалированный аппарат, с рубашкой для обогрева паром, поступает этилат натрия с толуолом, и из бутыли по шлангу засасывают угольный эфир, из мерника поступает цианистый бензил. Реакция экзотермична, но требуется дополнительный обогрев, при помощи которого отгоняют из аппарата при температуре 75—78° в виде азеотропа спирт и толуол. Отгон поступает в сборники, а оттуда в делительную воронку, где промывают водой толуол. Толуол, отмытый от спирта и высушенный вновь, идет на получение этилата натрия. [c.430]

При азеотропной перегонке для извлечения толуола к фракции добавляют метанол, или водный метилэтилкетон, или иной подходящий агент. Любое из этих вспомогательных веществ образует постоянно кипящую смесь (азеотроп) с алканами и цикланами исходного сырья и вместе с ними отгоняется из колонны. Дальнейшая обработка ректификата водой освобождает углеводороды от спирта или кетона, которые растворяются [c.235]

Пример N 1. Смесь 2,240 частей поли (изобутан) замещенного фенола (Мп = 885 по VPO), 800 частей ксилола и 83,4 части гидроксида натрия нагревается с обратным холодильником для обезвоживания азеотроп-ной дистилляцией. Образующаяся смесь охлаждается до 100°С и в нее добавляется в качестве растворителя 500 частей смеси, содержащей приблизительно 61 % изобутилового и 39 % амилового спиртов. После этого при температуре 65°С добавляется 233 части хлорацетата натрия. Смесь выдерживается с обратным холодильником при температуре 122—123°С в течение 5 ч, после чего при 173°С в атмосфере азота отгоняются легкие фракции. После охлаждения смеси до Э5°С с нее добавляется 200 частей толуола и 208 частей соляной кислоты. Эта смесь выдерживается при температуре от 90 до 95°С в течение 2 ч и затем отгоняются легкие фракции при 150°С под вакуумом. После чего в смесь добавляется 600 частей нефтепродукта-разбавителя, затем смесь фильтруется. Получают 2708 частей продукта конденсации, растворенного в нефтепродукте. [c.138]

Для удаления воды в виде тройного азеотропа в реакционную смесь, состоящую из кислоты, спирта и небольшого количества серной кислоты или хлористого водорода, вводят толуол. Выделяющаяся во время реакции вода образует со спиртом и толуолом низкркипящую Тройную смесь (например, смесь этиловый спирт—толуол—вода кипит при 75 ), которая отгоняется во время реакции. Дистиллят сушат йарбонатом калия и вновь вводят в реакционную смесь. Если температур а паров поднимается выше 78 (в случае этилового спирта), то это указывает на отсутствие спирта в смеси и, следовательно, на конец реакции. Образовавшийся сложный-эфир отделяют от спирта и толуола перегонкой. Этернфикация по этому методу дает очень хорошие результаты в случае дикарбоновых кислот, а также для ароматических кислот с карбоксильной группой в боковой цепи. Ароматические кислоты этерифицируются труднее и требуют больших коли честв серной кислоты ". Вместо толуола можно применять четыреххлористый углерод (этернфикация щавелевой кислоты ) или бензол (этернфикация молочной кислоты изопропиловым спиртом ). [c.354]

Азеотропные смеси (азеотропы). Азеотропная смесь ведет себя подобно чистому веществу, поскольку она перегоняется без изменения состава или температуры кипения до тех пор, пока давление остается постоянным. Перемена давления приводит как к изменению температуры кипения и состава азеотропа, так и формы кривой равновесия пар—жидкость. Эти изменения почти всегда малы, если только давление не изменится значительно. Так, раствор хлористого водорода и воды, содержащий 20,2% (весовых) хлористого водорода, кипит при 110° (при 760 мм рт. ст.), давая дестиллят того же состава (рис. 7). При нагревании смеси любого другого состава один из компонентов отгоняется в различных количествах до тех пор, пока в кубе не останется азеотропная смесь, которая затем перегоняется при постоянной температуре. Все смеси, содержащие меньше 20,2% хлористого водорода, можно рассматривать как составленные из воды и азеотропа, причем более летучим компонентом будет вода. Те же смеси, в которых содержится более 20,2% хлористого водорода, можно рассматривать аналогично как состоящие из хлористого водорода и азеотропа более летучим компонентом будет хлористый водород. Подобно тому, как это происходите системами, не содержащими азеотропа, перегонка, если только она достаточно эффективна, приводит к разделению на воду и азеотроп для систем, содержащих менее 20,2% хлористого водорода, и на хлористый водород и азеотроп для систем, содержащих более 20,2% хлористого водорода. Система вода— хлористый водород является типичной для систем, образующих смеси с максимальной точкой кипения. Аналогичные положения применшмы к системам, образующим смеси с минимальной точкой кипения, за исключением того, что в них азеотроп более летуч, чем любой из компонентов. Так, все смеси толуол—спирт, содержащие менее 41 % толуола, могут быть разделены на азеотроп и спирт, а смеси, содержащие более 41% толуола,—на азеотроп и толуол. Изложенную характеристику двойных азеотропных систем можно свести в следующие положения [c.26]

Воду, образующуюся при этерификации отгоняют в виде азеотроп-ной смеси с избытком бутилового спирта или с гидрофобным органическим растворителем (бензол, толуол и т. п.). [c.142]

Необходимо отметить, что применение бутиловых спиртов в качестве растворителя может привести к увеличению количества продуктов уплотнения вследствие их взаимодействия с альдегидами, но упрощает разделение, так как бутиловые спирты присутствуют в исходной смеси. При использовании продуктов уплотнения в качестве растворителя при разделешш может также увеличиваться их количество за счет взаимодействия продуктов оксосинтеза при высоких температурах в кубах колонн. Применение же толуола в качестве растворителя значительно осложняет разделение продуктов оксосинтеза вследствие образования азеотропов толуола с бутиловыми спиртами (табл. 11.2). [c.389]

К безводной глицериновой-1-С кислоте приливают раствор 25 жл 2,5 н. серной кислоты в абсолютном спирте и 5 мл толуола и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 12 час. Образующуюся воду удаляют в виде азеотропа. Кислоту нейтрализуют избытком карбоната бария и концентрируют раствор до 5 жл в вакууме при 25°. К раствору добавляют при перемешивании 45 мл абсолютного эфира и центрифугируют. Осадок с целью промывки растворяют в 5 мл абсолютного [c.377]

Иногда равновесие сдвигается путем удаления одного из продуктов. Элегантным примером этой методики может служить получение этиладипата. Дикарбоновая адипиновая кислота, избыток этиловогс спирта и толуол нагреваются с небольшим количеством серной кислоты п кубе перегонной колонки. Низкокипящей фракцией (т. кип. 75 °С) является азеотроп воды, этилового спирта и толуола (ср. разд. 15.9) в результате этого вся вода по мере образования удаляется перегонкой в виде азеотропа. Таким путем получают сложный эфир с выходом 95—97%. [c.575]

Диаллиловые ацетали кетонов перегруппировываются в а-ал-лилкетоны при нагревании в толуоле в присутствии га-толуолсуль-фокислоты или фосфорной кислоты с одновременной отгонкой азеотропа спирта с толуолом [884]. Этпм путем из диаллилацеталя бутанона-2 была получена смесь гептен-6-она-З и З-метилгексен-5-она-2 [c.244]

Ацетат дегидроэпиандростерона (XII) конденсируется с ацетиленом в присутствии раствора изобутилата калия при температуре около 5°. Выход достигает 91%- Изобутилат калия готовят кипячением смеси изо-бутилового -спирта, толуола и едкого кали с отгонкой образующейся воды в виде азеотропа. [c.331]

Кубовый продукт колонны 1, содержащий толуол, нафтенат кобальта и образовавшиеся на стадии гидроформилирования кислородсодержащие продукты, включая бутиловые спирты, направляется в колонну 3. Через верх этой колонны выводится смесь бутиловых спиртов и толуола (так называемая спирто-то-луольная головка), ав виде бокового погона выводится толуол. Спирто-толуольная головка разделяется в колонне 4 на азеотроп изобутилового спирта и толуола (отбирается через верх колонны) и сырые бутиловые спирты (куб колонны 4). Сырые бутиловые спирты смешиваются с изомасляным альдегидом, идущим на гидрирование. Такая суммарная переработка облегчает получение бутиловых спиртов высокого качества. [c.190]

НОЙ смеси. Если добавляемое вещество образует с одним из углеводородов первоначальной азеотропной смеси максимальный азеотроп , то при перегонке удаляют второй углеводород, а азеотроп остается в остатке от перегонки. Добавленные вещества отделяют от угл( водородов по окончании перегонки обработкой водой или щелочью. В табл. 12 приведены азеотроиные смеси, которые [образуют бепзол ц толуол с другими углеводородахми, а в табл. 13 —азеотроиные смеси этилового спирта с некоторыми углеводородами. [c.83]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

При гомогенных азеотронах более часто применяются неселективные добавки. Так, например, метиловый и этиловый спирты образуют азеотропы с рядом членов гомологического ряда парафиновых углеводородов, как показано на рис. 15. Эти спирты ведут себя подобным же образом с олефинами, нафтенами и ароматическими углеводородами. Разница температур кипения азеотропа и углеводорода с такой же точкой кипения, что и добавка, зависит от химического строения углеводорода. Мэир и сотрудники [52] использовали это явление для выделения чистых углеводородов из нефтяных продуктов прямой гонки, как это показано на рис. 16, взятом из их работы. Кривые составов пара и жидкости показывают, что образуются постоянноки-пящие смеси, содержащие 50 мол.% добавки. Нефтяная фракция, кипящая от 110,0 до 1 10,5° и содержащая парафины и нафте-ны, была смешана с толуолом, который кипит при 110,6°. Применение ацетонитрила в качестве добавки позволило получить почти полное отделение толуола от нафтенов и парафинов, а также значительное, хотя и не количественное разделение последних. [c.308]

Тропафен (V). К раствору 390 г тионилхлорида в 1000 мл сухого бензола прибавляют 462 г П и смесь постепенно нагревают сначала 30 мин от 20 °С до 60 °С, затем 2 ч — от 60 °С до 65 С, 2 ч — от 65°С до 75°С и 1 ч от 75 °С до 82°С, после чего дают выдержку 2 ч при 82°С (кипение бензола). В отобранной пробе проверяют т. пл. хлорангидрида а-фенил-р-(п-ацетоксифенил -пропионовой кислоты. При положительном результате анализа (т. пл. 90—94 °С) реакционную массу упаривают в вакууме, остатки тионилхлорида отгоняют в виде азеотропа с бензолом. Продукт растворяют в 2 л толуола, обесцвечивают углем и прибавляют к нему при 55—60 С единовременно 580 г 27,5% толуольного раствора тропина. Реакционную массу кипятят 3 ч, анализируют на содержание тропина (не более 0,1%), охлаждают до 50—55 С. Выделившийся осадок тропафена отфильтровывают, промывают нагретым до 50—55 °С сухим толуолом и перекристаллизовывают из абсолютного изопропилового спирта с углем. Выход тропафена (V) 310 г (58,87% на I, 28,95% на а-фенил- -(п-оксифенил)-пропионовую кислоту). [c.181]

ТОЛУОЛ (СуПв) - бесцветная жидкость с характерным запахом. По свойствам близок к бензолу. Не растворим в воде, смешивается с абс. спиртом и эфиром, растворим в ацетоне. С уксусной к-той образует азеотроп-ную смесь с т-рой кии. 104,2°. Легко воспламеняется. Т-ра вспышки 4°. Образует с воздухом взрывоопасные смеси, нижний предел воспламенения 1,27% объемн., верхний предел 7,0% объемн. Т-ра кин. 110,62°, т-ра плавл. —95,0°, плотность 0,8669. Содержится в бензинах прямой гонки и в бензинах каталитич. крекинга. Применяется в качестве растворителя и сырья для производства красок и взрывчатых веществ. [c.656]

Непрерывная этерификация метакриловой кислоты нормальным нони-ловым спиртом осуществлялась на лабораторной установке, отличающейся от вышеуказанной (см. рис. 1) тем, что дефлегматор 3, прямой холодильник 6 и приемник азеотропа 7 заменены водоотделительной ловушкой с обратным холодильником для сбора воды, выделяющейся в результате реакции. В качестве выносителя воды иснрльзовался толуол. Условия реакции следующие. [c.103]

Большим преимуществом метода спиртового обмена являются мягкие условия синтеза, препятствующие протеканию побочных процессов. Это особенно важно для спиртов, склонных к реакциям с хлористым водородом. Определенным преимуществом является и простота физических методов удаления спиртов. Если спирт R ОН имеет значительно более высокую температуру кипения по сравнению с ИОН, синтез можно провести с затратами минимального теоретического количества R OH, что важно в тех случаях, когда спирт R OH дорог. Несомненно, лучше использовать небольшой избыток (около 10%) спирта R OH, иначе последняя стадия обмена будет протекать очень медленно. Для использования в качестве инертных разбавителей имеется широкий выбор растворителей (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, цикло-гексан и т. д.). Часто спирт R OH удается осушить азеотропной отгонкой с использованием разбавителя (например, бензола) в качестве третьего компонента. Если спирт R OH имеет слишком высокую температуру кипения для образования тройной азеотропной смеси с водой и бензолом, для осушения системы можно добавлять другой спирт ROH с низкой температурой кипения. Например, берут требуемое количество спирта R OH с бензолом и небольшое количество спирта ROH (например, EtOH) и осушают систему перегонкой при минимальной температуре кипения тройного азеотропа бензол — этанол — вода. Большую часть этанола удаляют в виде бинарного азеотропа с бензолом, после чего в раствор вводят этоксид металла M(OEt) , который превращают в M(OR ) отгонкой азеотропа бензол — этанол. [c.239]

Реакция этерификации спиртов борной кислотой обратимая, поэтому с целью увеличения выхода эфиров производят удаление воды в виде азеотропа в случае низших спиртов в случае высших спиртов применяют азеотропообразующий растворитель (бензол, толуол, ксилол, четыреххлористый углерод). Для более полного связывания спиртов в триалкилбораты борную кислоту вводят в избытке (от 10 до 30% от стехиометрнческого). Гидролиз триал-килборатов катализируется основаниями (едкий натр, амины, пиридин и др.). [c.383]

Пропионат гваякола, получают реакцией гваякола с пропиойовой кислотой в толуоле в присутствии кислотных катализаторов с отгонкой образующейся при этерификации воды в виде азеотропа с толуолом. В качестве катализаторов используют ортофосфорную или серную кислоту, поро-толуолсульфокислоту, кислые сульфаты щелочных металлов. Технический пропионат гваякола после очистки перегонкой в вакууме подвергают перегруппировке в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола в 4-гидрокси-З-метоксипро-пиофенон, последний очищают ректификацией в вакууме и далее гидрируют в среде изопропилового спирта в присутствии скелетного никеля. Полученный и очищенный перекристаллизацией карбинол подвергают дегидратации с бисульфатом калия в ксилоле с азеотроп-ной отгонкой образующейся воды. Технический изоэвгенол очищают вакуум-ректификацией. [c.82]

С увеличением углеводородного радикала реакция протекает более интенсивно и при этом легче для нормальных, изо- п. затем вторичных спиртов. В той же последовательности возрастает и ксличаство катализатора, необходимое для реакции алкилирования. Реакция проводилась с отгонкой воды, причем в качестве азеотропа может служить сам спирт — в случае высших спиртов, или высококипящий ароматический углеводород — толуол, ксилол. Реакция алкилирования п-аминофенола спиртами осложняется побочными процессами каталитического превращения спиртов в присутствий никеля Ренея. Из продуктов этого превращения выделены и идентифицированы соответствующие алкены. Так как N-замещение в п-аминофеноле проте-- [c.332]

Выбор разделяющих агентов поданным о свойствах азеотропов. Этот метод, предложенный Кафаровым и Гордиевским, основан на том, что отклонения от закона Рауля в системах, образованных членами гомологического ряда, невелики. Поэтому при добавлении к смеси двух веществ гомолога одного из них добавляемое вещество будет влиять главным образом на относительную летучесть другого компонента. Например, бензол, толуол и ксилол дают почти идеальные смеси, но все они образуют азеотропы с метиловым спиртом. Таким образом, если необходимо разделить азео- [c.404]

Для приготовления обезвоженного анионита обычно применяют следуюш,ие способы выдерживают смолу 12—24 часа при 60—80°С в сушильном шкафу или над пятиокисью фосфора при атмосферном давлении или в вакууме, удаляют воду азеотропной отгонкой с органическим растворителем или промывают анионит абсолютным спиртом [131]. Как видно из рис. 36, практически полное высушивание образцов АВ-17 в ОН-форме над Р2О5 в вакууме 2—3 мм рт. ст. в зависимости от температуры достигается за 16—30 час. (кривые I—3), а нри удалении воды с азеотропообразователем — от 1 часа при использовании толуола (кривая 4) до 2,5 час. при использовании бензола (кривая 5). Потери полной обменной емкости при этом составляют 5—50%. При удалении воды в виде азеотропа с пентаном или промыванием анионита абсолютным спиртом потери обменной емкости минимальны, однако скорость обезвоживания слишком мала и продолжительность процесса составляет 20—30 час. [c.159]

Поскольку реакция этерификации является обратимым процессом, то, если возможно, процесс ведут с удалением вьщеляющейся при реакции воды в виде азеотропа с используемым спиртом, бензолом или толуолом. Для ускорения этерификации стремятся повысить температуру в реакторе. Но в этом случае сильно увеличивается скорость образования побочных продуктов — простых эфиров, алкенов, алкенолов. Поэтому часто приходится выбирать между повышением температуры и длительностью равновесного процесса этерификации. Сложные эфиры для очистки перегоняют при атмосферном давлении в присутствии щёлочи (для улавливания непрореагировавшей кислоты) или обрабатывают активным углём при нагревании для адсорбции цветных примесей. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология