Протонирование ароматических углеводородов

Присоединение катиона к ненасыщенной молекуле (олефину) зависит от силы кислоты, наличия агентов, стабилизирующих катион, химической инертности и диэлектрической проницаемости среды. При рассмотрении таких кислотно-основных реакций следует принимать во внимание природу как основания (в данном случае углеводорода), так и кислоты. Если углеводород не является сильным основанием, то для осуществления присоединения необходима сильная кислота. Например, протонирование ароматических углеводородов по реакции типа [c.13]

Найденные ими значения констант основности приведены в табл. 15. Лля оценки степени протонирования ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде в присутствии трехфтористого бора, характеризуемой константой равновесия /С+ [c.39]

Иону 2.1, образующемуся в результате протонирования ароматических углеводородов, очень близки производные антрацена [c.30]

Количественные сведения об относительной основности ряда ароматических углеводородов и их алкильных производных были получены голландскими исследователями [74] путем измерения коэффициентов распределения углеводородов между инертным растворителем (м-гекса-ном) и жидким фтористым водородом, содержащим добавки неорганических фторидов или насыщенным ВР3. Протонирование ароматических углеводородов в НР описывается уравнением [c.12]

Рассчитываемые по формуле (1) константы основности отдельных положений метилбензолов относятся к НР при 0°. Поскольку, однако, энтропия протонирования ароматических углеводородов в НР в первом приближении не зависит от их строения и основности (А5ц —21 э. ед. [4, 76, 344]), может быть осуществлен переход к другим температурам с помощью соотношения (2) [c.112]

АРЕНОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы ареноиия), образуются, нанример, при протонировании ароматических углеводородов сильными к-тами. Промел уточные частицы при электрофильном замещении (т.н. а комплексы). [c.54]

Реакции переноса протонов также очень характерны для органических соединений, содержащих гетероатомы N и О. Особенно интересны СН-кислоты. В отличие от галогеноводородных, 0-Н- и Ы-Н-кислот они являются чрезвычайно слабыми кислотами и диссоциируют на ионы в очень жестких условиях. Так же трудно происход1гг протонирование ароматических углеводородов. Однако этот тип реакций интересен в теоретическом и практическом плане, поэтому рассмотрим их термодинамику. [c.134]

АРЕНОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы аренония), образуются, например, при протонировании ароматических углеводородов сильными к-тами. Промежуточные частицы при электро-фильном замещении (т. н. а-комплексы). [c.54]

Данные такого типа были получены рядом авторов. Эти результаты основывались, как правило, на стабилизующем влиянии алкильных заместителей на положительные ионы. Наиболее отчетливые данные были получены для бензенониевых ионов, образующихся в качестве промежуточных продуктов при электрофильном замещении или при протонировании ароматических углеводородов, и для карбониевых ионов, образующихся как промежуточные продукты при сольволизе арилметилхлоридов, толуолсульфона-тов и т. д. [c.165]

Модели протонирования ароматических углеводородов. Венуто, Ву и Каттанах [76] путем обработки водородной формы цеолита У дейтероаммиаком по схеме [c.80]

Данные о протонировании ароматических углеводородов в сверхкислотных средах были впервые получены в начале 50-х годов [41—43]. Результаты первых спектроскопических исследований были опубликованы Гольдом и Тайем [44] и Рейдом [45]. Дюринг с сотр. [46] обследовали фенилий методом ЯМР. При этом было обнаружено, что определенные алкилфенилиевые ионы можно выделить [47—49]. Этот факт подтверждает существование таких частиц и облегчает изучение их реакционной способности. [c.14]

Ценная информация о строении аренониевых ионов получена методом ядерного магнитного резонанса, а также инфракрасной и электронной спектроскопии [259] - Константа равновесия реакции протонирования ароматических углеводородов в, среде сильных кислот (HF—ВРз, HF—SbFs, HSO3F и др.), например [c.88]

Использование энергий делокализацни оказалось плодотворным при трактовке реакционной способности ароматических углеводородов. Так, для реакций протонирования ароматических углеводородов, например [c.264]

Равновесие реакции протонирования ароматических углеводородов в среде сильных кислот (ИР, НЗОзР, НР — ЗЬРа и др.), например [c.64]

Описаны ЯМР-спектры различных устойчивых карбоний-ио-нов в растворах. Первые измерения были проведены для таких известных ионов, как трифенилметил-катион [923, 382, 104], 1,1-дифенилэтил-катион [1004] и карбониевые ионы, образующиеся при протонировании ароматических углеводородов [893] и азуленов [370, 1119]. Обычно при установлении строения очень полезным бывает изучение спин-спинового взаимодействия, и анализ спектров для случая ионов проводится так же, как и для других органических соединений. Этот метод недавно использовался для констатации образования и идентификации менее устойчивых ионов карбония. К таковым относятся алкил-катионы типа изопропил- или т/ ег-бутил-катиона [969], образующиеся в растворах алкилфторидов в пятифтористой сурьме, и аддукты бензола, толуола и других ароматических углеводородов с протоном в кислых растворителях при низкой температуре [891, 892, 132]. [c.26]

Влияние температуры на равновесные соотношения изомерных аренониевых ионов специально не изучалось. В тех случаях, когда изомеры присутствуют в равновесии в соизмеримых концентрациях, оно вряд ли является сильным, так как это было бы замечено исследователями (ср. наблюдения по влиянию температуры на соотношение С- и 0-, а также С- и Ы-протонирования окси- и аминозамещенных ароматических соединений)- Целесообразно в связи с этим обратить внимание на следующее обстоятельство. Как уже отмечалось выше, в работе [74] было показано, что энтропия протонирования ароматических углеводородов и их метилированных производных в жидком фтористом водороде практически не зависит от строения и основности [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология