Бензол аддукт с Ag

Дильса — Альдера, и предсказать, каковы будут результаты, труднее. Например, бензол и малеиновый ангидрид-не дают аддукта при нормальных условиях, но при облучении этой смеси образуется аддукт, представляющий собой комбинацию 2 молекул малеинового ангидрида и 1 молекулы бензола [46, 47] [c.147]

Если для очистки используют аммиак , то, прежде чем получить аддукт, дифенилолпропан нужно растворить в таком веществе, которое хорошо растворяет дифенилолпропан и плохо — аддукт (бензол, смесь лигроина и диизопропилового эфира и др.). Из-за относительно низкой температуры диссоциации аддукта аммиак пропускают Б раствор при О—30 °С и атмосферном давлении. Можно использовать и более высокие температуры, но при условии, что парциальное давление аммиака будет поддерживаться таким, при котором аддукт стабилен. Образующийся аддукт выделяется в виде белого осадка. Далее смесь охлаждают до О °С и кристаллы аддукта отделяют. После промывки аддукт разрушают, нагревая его до 60—70 °С при атмосферном давлении или выдерживая при комнатной температуре в вакууме (остаточное давление 100 мм рт. ст.). Диссоциацию аддукта можно осуществить также, добавляя к нему воду, разбавленные кислоты или другие вещества, имеющие сродство к аммиаку. [c.162]

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций циклоприсоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен-З-она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67%- от взятого кетона. Циклоприсоединение ацетилацетона к олефину (циклопентену, циклогексену, октену-1) позволило получить целевой продукт с выходом до 80% [53]. Оказалось возможным осуществить и циклоприсоединение бензола к малеиновому ангидриду в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) с выходом аддукта более 90% [54]. [c.80]

Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]

Л-(—)-а- Фенилэтиламин извлекают из эфирного маточного раствора, оставшегося после отделения аддукта 0-(4-)-формы, обрабатывая эфирный раствор СОЛЯНОЙ кислотой и т.д., как описано выше при выделении D-( + )-основания. Т. кип. 70 С (10 мм <рт. ст.) [а] —34,6° (в бензоле). [c.120]

Продолжительность отверждения зависит от температуры и применяемого катализатора. Отверждение в закрытом состоянии проводят при 150 —300° в этом случае клей расплавляется. После охлаждения крепление приобретает максимальную прочность. Большое преимущество этого метода заключается в том, что окончательное отверждение можно проводить через значительный промежуток времени (до 1 месяца). Примером может служить склеивание стали при помощи 50%-ного раствора в бензоле аддукта на основе толуилендиизоцианата и полиэтиленгликоля 400, содержащего 2,5% катализатора. Отверждение открытым способом производится при комнатной температуре, а отверждение в закрытом состоянии в течение 1 мин. при 225° и давлении 10,5 кг1см . Прочность крепления составляет 105 кг1см . [c.114]

Растворяют в минимальном количестве бензола 2 г бензохинона (синтез см. стр. 114) и приливают предварительно охлажденный раствор 2,5 г циклопентадиена (получение см.стр. 210) в 5 мл бензола. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре, причем запах бензохинона и циклопентадиена постепенно исчезает и раствор обесцвечивается. Аддукт выпадает в виде белых игл или пластинок. Выход почти количественный т. пл. 157—158 °С. Аддукт получается чистым, но при необходимости может быть дополнительно очищен перекристаллизацией из спирта. [c.211]

Последнее обстоятельство выявляется при рассмотрении процессов всаливания и экстракции. Растворимость бензола в воде, например, возрастает в присутствии тетраалкиламмониевых ионов [23]. Одним из объяснений этого факта можно считать частичное образование аддуктов соль — бензол. Аддукты, например, ацетонитрила и бензола с нитратом [24] и пикратом [25] тетрабутиламмония, перхлоратом серебра [26, 27] и другими солями выделены в твердом состоянии. Аддукты Ag 104 с бензолом, толуолом и ксилолом существуют в растворе соответствующих углеводородов и сохраняются в СН3ОН [26]. Это тем более интересно, что существование таких соединений в растворе не учитывается электростатическими теориями и даже противоречит им. Вместе с тем соответствующие растворы не проявляют отклонений от норм, предписываемых им электростатическими теориями. Из этого мон но сделать вывод либо о ненадежности данных о существовании комплексов в растворах с низкими д. п.,. либо о большей, чем это считалось, распространенности аддуктов среди изученных систем. [c.271]

Ароматические соединения тоже могут проявлять свойства диенов [649]. Бензол чрезвычайно малореакционноспособен по отнощению к диенофилам сообщается, что лишь очень небольшое число диенофилов (один из них — дегидробензол) дает с ним аддукты Дильса — Альдера [650]. Нафталин и фенантрен также весьма устойчивы в этой реакции, хотя нафталин вступает в реакцию присоединения по Дильсу — Альдеру при высоком давлении [651]. Однако антрацен и другие соединения, содержащие по крайней мере три линейно конденсированных бензольных кольца, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера. Весьма интересное соединение — тринтицен — можно синтезировать по реакции Дильса — Альдера между антраценом и дегидробензолом [652] [c.239]

Л -н-Бутилмалеинимид — тетрацианоэтилен—бензол аддукт 1 1 1 1, 403 грет-Бутилметиловый эфир синтез [c.262]

Попытка получить бис (триэтилсилокси) плюмбин путем взаимодействия триэтилсиланола с РЬ(0Н)2 в присутствии водоотнимающего агента (свежепрокаленный сульфат натрия) [180, 181] привела к образованию растворимого в бензоле аддукта 2[(С2Н5)з5Ю]2РЬ-РЬ(ОН)2. [c.344]

ПМР-спектры (100 МГц) аддукта rper- DeLi и бутадиена (степень полимеризации 1,2) в бензоле (а) и в эквимолекулярной смеси метида,иклогексан тетрагидрофуран (б). [c.127]

Спектр протонного магнитного резонанса аддукта 1 1 трет-С409Ы с бутадиеном в бензоле (рис. 10, а) свидетельствует о том, что в растворе присутствуют исключительно 1,4-продукты присоединения в цис- и гране-форме [88]. Сигналы при химическом сдвиге около т 5,4, относящиеся к уводородному атому, позволяют приписать этим соединениям а-аллильную структуру [c.128]

Осадок комплекса выделяют из раствора с помощью фильтрования на барабанных вакуум-фильтрах, центрифугированием и т. д. Для удаления.увлеченного маточного раствора кристаллы аддукта промывают легкокипящими растворителями (петроленный зфир, бензол и т. д.) и подсушивают. [c.317]

Важное практическое значение имеют синтезы с участием одного из самых активных диенофилов — малеинового ангидрида. В промышленности реализованы процессы конденсации малеинового ангидрида с 1,3-бутадиеном, цикло-пентадкеном и пипериленом. Обычно эти реакции. проводятся на периодических установках-производительностью 5—10 тыс. т аддукта в год в присутствии растворителя (чаще всего бензола). [c.348]

Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348]

Проводят аналогичные тесты с использованием вместо смеси бензол — ацетон смеси бензол — пропиловый спирт [80% (масс.) СаНс] и чистого бензола. Делают вывод об относительной устойчивости оксида rOs и его аддуктов. [c.213]

Аддукт II в растворе бензола абсорбирует при комнатной температуре молекулярный мислород, образуя триметилфосфат (94%), бензил I (67%) и бензойный ангидрид V (30%), являющийся продуктом пере-группировии. [c.400]

Соединение Рейсеерта, Наиболее целесообразным способом его получения является взаимодействие 1 моль хлорангидрида кислоты в сухом бензоле с 1 моль безводной синильной кислоты и 2 лольхтшолпва. Полученный аддукт (выход 65—95%) омыляют кипячением с о—10 н. раствором серной кислоты. Расщепление обычно притекает с количественным выходом. [c.75]

Для выделения свободного >-(+)-основания растворяют аддукт в 100 мл хлороформа и раствор дважды обрабатывают 100 мл 4 н. соляной кислоты. Для отделения последних остатков тетраацетил-/)-глюкозы солянокислый раствор дважды извлекают хлороформом. Затем подщелачивают 40%-ным раствором едкого натра при хорошем охлаждении, выделившийся амин извлекают бензолом или эфиром, сушат едким кали и перегоняют. Т. кип. 70 °С (10 ммрт. ст.) [а] -f-35,9° (в бензоле) ). [c.120]

Днметилацеталь диметилформамида [26, 27]. Смешивают 36 г (0,5 моль) диметилформамида с 63,1 г (0,5 моль) диметилсуль-фата и нагревают 2 ч при 60— 80°. Получившееся масло встряхивают вначале с безводным бензолом, а затем дважды с сухим эфиром. Верхний эфирный слой сливают, а из нижнего (аддукт) в вакууме удаляют остатки эфира. Аддукт не перегоняют. Выход [c.21]

В течение часа при комнатной температуре и при перемешивании к раствору 33,8 г (0,75 моль) диметиламина в 220 мл бензола прикапывают 100 г (0,5 моль) аддукта диметилформамида и диметилсульфата. (Кипятят 1 ч. Отделяют жидкую не растворимую в бензоле соль (метилсульфат Н, . К -тетраметилфор-мамидиния). Встряхивают, ее с эфиром, разделяют слои и из нижнего слоя в вакууме отгоняют остатки эфира.. Выход соли [c.22]

Эргометрин — кристаллический порошок, т. пл. 162° (с разл.), [а]о° —90° (вода), растворяется в спирте, мало в воде и очень мало в бензоле. Из хлоро( рма кристаллизуется в виде аддукта с 1 мол. H I3. Из солей практическое значение имеют тартрат и кислая соль малоновой кисЛоты. [c.503]

Облучение растворов алкенов в бензоле или замещенных бензола первоначально дает 1 1-аддукты, в которых алкен образует мостик между мата-пояожениями исходного ароматическото кольца [56]-. [c.440]

Согласно данным табл. 11.3, по сравнению с катионной атакой монозамещенных бензолов фенильные радикалы атакуют очень неселективно. Можно ожидать, что некоторые заместители будут стабилизировать начальный аддукт-ради-кал. Однако канонические структуры теории резонанса показывают, что делокализация неспаренного электрона на атоме кислорода анизола (или атоме хлора хлоробензола) приведет к образованию диполя. Такие структуры, по-види- [c.106]

Если для ацилирования бензола применяется ангидрид карбоновой кислоты, то для нолучения ацилий-иопа можно использовать хлорид алюминия. Ио при этом нужно брать уже не каталитическое, а большее количество хлорида алюминия — фактически более 2 молей хлорида алюминия на 1 моль ангидрида кислоты. Из уравнений, приведенных ниже, можно видеть, что 1 моль хлорида алюминия дает устойчивый аддукт с карбоксилатпой частью [R—С(0)—О—1 молекул ангидрида. (Этот фрагмент молекулы ангидрида уже не ацилирует бензол). Второй моль хлорида алюминия связывается нри образовании устойчивого аддукта с конечным продуктом реакции. [c.607]

Сульфирование отличается от большинства других реакций замещ,ения тем, что оно, во-первых, легко обратимо и, во-вторых, для него характерно наличие небольшого изотопного эффейта. Особенности этой реакции лучше всего объяснить, рассмотрев ее энергетический профиль (рис. 16-3). Энергетический барьер отрыва ЗОд от аддукта ЗОд — бензол должен быть относительно низок, поскольку реакция обратима, и энергетические барьеры по обе стороны от ст-комплекса долншы быть приблизительно одной высоты. [c.612]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол аддукт с Ag: [c.573] [c.538] [c.305] [c.467] [c.373] [c.224] [c.71] [c.450] [c.451] [c.401] [c.402] [c.454] [c.520] [c.644] [c.826] [c.211] [c.21] [c.240] [c.1957] [c.532] [c.233] [c.71] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология