Катионы присоединение к нейтральным молекулам

Как известно, у ионных соединений часто наблюдается тенденция к выравниванию объемов их отдельных структурных элементов за счет комплексного присоединения нейтральных молекул воды. Присоединение внешнесферным катионом воды вызывает резкое увеличение его объема, причем размеры катиона становятся сравнимыми с размерами аниона [Fe( N)g] . Такому присоединению полярных молекул воды способствует увеличение заряда и уменьшение ионного радиуса катиона. Это, в частности, подтверждает рис. 111 (взятый из работы [1564]), на котором представлено среднее время удерживания индивидуальной молекулы гидратной воды оболочкой иона в растворе. Как видно нз этого рисунка, при движении по схеме влево прочность связи ионов Э"+ с водой увеличивается. [c.256]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка способны образовывать и ацидокомплексы, и катионные комплексы. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГз нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Аз(КНз)4]С1з и т.д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов [c.424]

То, что скорость присоединения J 1 меньше, чем скорость присоединения Вг—С1, несмотря на то, что от атома иода легче оттянуть электроны (с образованием катиона), чем от брома, объясняется следующим образом. Первая стадия реакции—присоединение катиона галогена к молекуле олефина—процесс медленный, так как катион реагирует с нейтральной молекулой. Далеко не всякое соударение катионов с нейтральной молекулой приводит к образованию связи галоген—углерод. Поэтому скорость первой, самой медленной, стадии реакции зависит от химической активности катиона галогена. Катион Вг значительно более активен, чем катион J. Это обстоятельство и является решающим фактором, обусловливающим большую скорость присоединения Вг—С1, несмотря на то что катион J"" (из J—С1) образуется легче, чем катион Вг (из Вг—С1). [c.144]

Присоединение катионов к нейтральным молекулам [c.67]

Ионизация электронодонорной аминогруппы, как правило, происходит при увеличении кислотности среды и заключается в присоединении протона к атому азота за счет его неподеленной пары электронов, причем нейтральная молекула превращается в катион [c.493]

Природа валентной СВЯЗИ. Атомы, как было показано в 40 построе.ш из положительно заряженных ядер и окружающих их отрицательных электронов. В нейтральном атоме число (4-) зарядов точно равно числу (—) зарядов. Присоединение избыточных электронов превращает атом в отрицательный ион (анион), а отнятие электронов освобождает соответствующее число (-j-) зарядов ядра и превращает атом в положительный ион (катион). При приближении друг к другу ионы противоположных зарядов должны взаимно притягиваться с образованием электрически нейтральной молекулы, например [c.311]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Более реакционноспособный Вг+ может атаковать нейтральную молекулу олефина и присоединиться к ней за счет ее электронной пары. Менее реакционноспособный Вг не в состоянии присоединиться к нейтральной молекуле олефина. Зато во второй, ионной стадии реакции он легко присоединяется к катиону, образовавшемуся после присоединения Вг+ к олефину [c.65]

При взаимодействии органических катион-радикалов с водой в принципе должны наблюдаться как реакции присоединения, так и восстановление катион-радикала. Однако до сих пор нет убедительных доказательств переноса электрона между катион-радикалом и водой. Ранее считалось, что для объяснения регенерации исходных веществ из катион-радикала тиантрена необходимо предположить осуществление одноэлектронного обмена. [реакция (3-19)] [35]. Если бы это было так, реакция была бы обратимой, поскольку гидрокси-ра-дикал может окислять нейтральную молекулу с регенерацией [c.106]

Присоединение к элементарному катиону нейтральных молекул не изменяет его заряд, ио резко увеличивает объем. Например, при радиусе в 0,78 А радиус комплексного катиона [Ы1(МНз)б] + оказывается равным 2,58 А, Из-за подобного увеличения объема поляризующее действие катиона чрезвычайно ослабевает и электролитическая диссоциация производящейся от него гидроокиси (по основному типу) очень облегчается. Поэтому все основания с комплексными катионами являются более или менее сильными (исключение в случае ЫН Ой обусловлено особыми свойствами иона Н+). [c.419]

Однако ОН-группа еще и другим образом облегчает замещение, а именно стабилизацией переходного состояния и соответственно промежуточного комплекса, образующегося при замещении ароматического ядра. Согласно теории замещения ароматического ядра, сначала образуется комплекс I, который мгновенно отщепляет протон от кислорода (возможно, даже синхронно с присоединением электрофильного реагента X ), образуя комплекс II. Из фенолят-иопа образуется непосредственно комплекс II (или же его изомер с X в орто-положении). Ввиду того что комплекс II является нейтральной молекулой, он более устойчив, чем промежуточный комплекс, образующийся при замещении бензола, который является катионом точнее, последний комплекс представляет собой сопряженную (очень сильную) кислоту ароматического углеводорода, способную очень легко отдавать протон [c.478]

В качестве флуоресцентного индикатора, резко изменяющего цвет флуоресценции при отщеплении или присоединении протона, мы взяли акридин, которой, как известно, меняет в водном растворе свою нормальную фиолетовую флуоресценцию на зеленую при подкислении раствора. Это изменение связано с превращением нейтральной молекулы акридина (а), обладающей основными свойствами, в катион акридина (б) в результате присоединения протона [c.114]

См. [289]. Байеровское обозначение, ,карбониевые соединения нелогично, так как под, ,ониевыми подразумевают вообще солеобразные соединения, образующиеся по типу аммониевых путем присоединения протона к нейтральной молекуле, но не соединения с катионами, образовавшимися путем ионогенного расщепления полярной связи, например [c.426]

Сопряженная кислота - катион или нейтральная молекула, образующаяся в результате присоединения протона к основанию Брёнстеда. [c.121]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Одна из. наиболее примечательных особенностей реакций галогенирования имидазолов заключается в том, что положение 2 бромируется в них очень легко это в корне противоречит исключительной устойчивости кольцевого Сг-атома имидазолов в реакциях нитрования и сульфирования. Причины такого различия между реакцией бромирования и реакциями нитрования и сульфирования до сих пор не установлены. Не исключено, что при бромировании электрофильной атаке подвергается нейтральная молекула имидазола, а не имидазолий-катион, как это имеет место при нитровании. Возможно также, что замещение по Сг-атому включает ну клеофильное присоединение брома к М-бромимидазолий-катиону, [c.334]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что как кислотность, так и основность изокарбостирила заметно ниже той величины, которой следовало бы ожидать от фенольного производного ряда изохинолина [438]. Растворы изокарбостирила как в разбавленных кислотах, так и в разбавленных основаниях обнаруживают тот же характер поглощения, что и растворы его в чистой воде. Подобное явление не имеет места для 5-окси-изохинолина, область поглощения которого сдвинута в сторону видимой части спектра в кислых или щелочных растворах по сравнению с поглощением в водном растворе. Повидимому, в связи с тем, что изокарбостирил не обнаруживает тенденции к отдаче или присоединению протона, его спектры поглощения в нейтральной, кислой или щелочной среде не отличаются друг от друга. Вместе с тем в кислой или щелочной среде в процессе поглощения участвует не нейтральная молекула 5-оксиизохинолина (амфотерное соединение), а, по-йидимому, катион изохинолиния или соответственно ион фенолята. [c.324]

Из этого уравнения следует, что константа Кд д мало зависит от химической энергии сольватации ионов, в уравнение входит не сумма, а разность химических энергий сольватации двух одинаково заряженных катионов, полученных в результате присоединения протона к двум нейтральным молекулам. Если принять, что Уравнению (VIII, 52) можно придать вид [c.395]

Атака радикальным реагентом двойной связи приводит к промежуточному свободному радикалу, который далее быстро превращается в конечный продукт. Ионные реакции в ряду этиленовых углеводородов осуществляются вследствие легкой поляризуемости л-связи и могут начинаться с образования предреакционного я-комплекса, который далее превращается в результате возникновения ковалентной связи в промежуточный а-комплекс—карбокатион а в случае электрофильного присоединения и карбанион б — при нуклеофильной реакции. Карбоионы а и б стабилизируются в нейтральные молекулы присоединением соответственно аниона (гидрид-иона Н ) или катиона (протона Н ). [c.58]

Циклопентадиенил-анион даже в форме сэндвичеобразных металлических производных с ослабленным отрицательным зарядом крайне восприимчив к электрофильным атакам. Бензол —- нейтральная молекула. Тропилий-катион совершенно индифферентен к электрофильным атакам и не подвергается обычным для бензола (и ферроцена) реакциям замещения, но крайне восприимчив к нуклеофильным атакам. При этом, однако, происходит не замещение, а присоединение с нарушением ароматичности и превращением в систему циклогептатриена [c.462]

Катион станнония пишется формально в растворе он, разумеется, не существует. В настоящее время ясно, что существование этого катиона в обычных условиях невероятно . В большинстве случаев присоединение двух нейтральных молекул приводит к частице с координационным числом, равным 5. Роль таких частиц в органической химии олова обсуждена в лекции Насельского . [c.208]

В разд. 7.3 рассматривалось присоединение к гетероароматическим катионам таких нейтральных нуклеофилов, как вода, спирты, аммиак, алкиламины, гидразин. Еще одна важная реакция этого типа — присоединение к катионам активных по отношению к электрофилам ароматических соединений фенолов, ариламинов, аренов, л-избыточных гетероциклов. В случае фенолов, аминов и их О- и Л -алкилпроизводных реакция, как правило, идет по углеродным атомам кольца, поэтому процесс можно рассматривать и как электрофильное ароматическое замещение, где роль электрофила выполняет гетероароматический катион. Такие реакции весьма часто называют гегарпли-рованием, имея в виду, что они представляют собой полезный метод введения в молекулы органических соединений гетероароматических заместителей [226]. Одним из простых примеров подобных превращений служит реакция хиназолина по схеме (73) [480]. [c.257]

Из этих рассуждений следует пока только то, что соответственно построенные кислые и основные красители способны к образованию анионов и катионов с различной величиной заряда. Тем самым расширяется старая теория индикаторов Оствальда, согласно которой переход окраски связан с переходом недиссоциированного соединения в электролитически диссоциированную соль, имеющую другой цвет. Согласно приведенному здесь логически расширенному представлению, к диссоциации способна не только электрически нейтральная молекула, но и катион красителя путем отщепления одного или нескольких протонов своих ониевых групп. Анион красителя путем присоединения одного или нескольких протонов также может обратимо переходить в анион с меньшим зарядом, который при определенном pH уже практически не отщепляет более водородного иона и может считаться в этой области недиссоциированным соединением . Об истинной причине изменения окраски это расширенное оствальдовское толкование дает так же мало представления, как и первоначальное. [c.432]

Эта реакция не является стадией каталитического процесса. Она предполагает конкуренцию между адсорбированными молекулами амина и поверхностью металла за присоединение водорода. Благодаря высокой энергии связи Ре—Наде, протону энергетически выгоднее перейти от иона аммония к поверхности металла. Нейтральная молекула амина остается в виде адсорбционного комплекса, связывается с металлом за счет неподеленной пары электронов азота и больше не подвергается протонизации. Адсорбция сульфид- или гидросульфид-ионов (РеНЗадс), через которую идет растворение металла, уменьшает энергию связи Ре—Наде и приводит к адсорбции ионов КМНз. Благодаря этому и наблюдается неоднократно отмеченный синергизм при одновременной адсорбции поверхностно-активных катионов и анионов. [c.97]

Так, например, его можно рассматривать как результат электростатического притяжения между ионами комплексообразователя и аддендами, которое не прекращается с образованием электрически нейтральных молекул. Так, например, при соединении иона Ре++ с двумя анионами СН в молекулы Ре(СЫ)г, способность иона Ре++ к присоединению указанных анионов еще нельзя считать исчерпанной. Силы электростатического притяжения между противоположными зарядами действуют не только в тех случаях, когда эти заряды равны по величине, но также и тогда, когда указанное равенство не имеет места. Следовательно, если катион Ре встретится в растворе с избытком анионов N , он должен притягивать не только два, но все указанные анионы, находящиеся поблизости от него. Понятно, однако, что удержать он сможет лищь ограниченное количество их, так как ограничено число мест, которые могут занять ионы N в достаточной близости от иона Ре . [c.176]

Ацетиленидные соединения выпадают при действии ацетилена на некоторые соли меди, серебра, ртути, золота, возможно и других металлов в водной илн спиртовой среде как из щелочных, так и слабокисль х и почти нейтральных растворов. Для осуществления такой реакции, повидимому, необходимо присутствие в растворе металла в состоянии катиона, так как слабо-ионизированные соединения, как, например, цианиды и тиогликоляты этих же металлов, не реагируют. Весьма возможно, что слабая ионизация ацетиленидов и нерастворимость большинства из них способствуют их образованию. Однако отнести полностью эти реакции за счет нерастворимости ацетиленидов нельзя, например ацетилениды, получаемые из тиосульфата серебра и алкилртутных солей, почти полностью растворимы в водных щелочах. Ряд этих соединений с ацетиленом имеет комплексную структуру вследств><е присоединения к молекуле ацетиленида групп и анионов, которые были ранее связаны с металлом в исхода й соли. [c.82]

Опираясь на упомянутые выше исследования структуры молекул галогенидов, можно представить образование смешанных комплексов как результат воздействия четырех молекул воды на линейную молекулу галогенида. В результате воздействия воды на орбиталы такой молекулы может произойти расширение -электронных облаков ртути, в том числе 22 -гибридного облака (нефелоксетическое действие воды), следствием чего явится более глубокое перекрывание облаков и упрочнение связи галогена со ртутью. И это в тем большей степени,-чем больше поляризуемость иона галогена. Таким образом, большая энергия гидратации галогенида совсем не обязательно должна отвечать высокой энергии присоединения воды, а может быть следствием упрочнения связи катион—галоген под влиянием воды. При этом связь катиона с молекулами воды может оказаться относительно слабой не только по сравнению со связью металл—галоген, но и сравнительно со связью металл—вода в аквокомплексе. В частности, мы полагаем, что в наибольшей степени это может иметь место при гидратации молекул HgJ2. Экзотермичность эффекта гидратации HgJ2 связана скорее всего с упрочнением связи Hg— J под влиянием воды, а не с выигрышем энергии от присоединения воды. Что же до внешнесферной гидратации, то она в случае Нейтральных галогенидов ртути, по всей видимости, связана с некоторым нарушением структуры раствора и поэтому может быть слабо эндотермичной. Это, возможно, и определило знак величин энергии гидратации хлорной и бромной ртути. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология