Окисление азарона

С большей подробностью исследовано нами окисление азарона марганцовокалиевой солью. После многих проб наиболее удобным методом оказался здесь следующий [c.441]

Таким образом, маслообразный продукт разделения кислоты, полученной окислением азарона, оказывается отвечающим формуле [c.444]

Из вышеприведенных опытов видно, что частица азарона заключает, по всей вероятности, 3 метокзильные группы. [В таком случае азарон является производным тригидр1та, три водородных атома которого, принадлежащие гидрокси.лам, замещены на метилы.] При окислении азарона двухромокислым кали в уксусном растворе при нагревании получается характерный продукт — не1[тральное вещество, довольно растворимое в кипящей воде и кристаллизующееся при охлаждении в длинных белых шелковистых иглах. [c.420]

Два года с небольшим тому назад нами были опубликованы первые результаты исследования агарена. На основании анализов и определений плотности пара была несомненно установлена для этого тела частичная формула iaHieOj. Способность азарона легко присоединять к себе два атома брома с образованием кристаллического продукта обнаружила непредельную натуру этого вещества, а выделение при нагревании с иодистоводородной кислотой более чем двух метильных групп в виде иодистого метила позволило сделать заключение о присутствии в частице азарона трех метоксильных групп. Окислением азарона [как было отмечено в первом сообщении] мы получили нейтральное кристаллическое вещество, натуру которого предстояло выяснить дальнейшими исследованиями. [c.440]

Факты, им найденные, вообще согласны с нашими результатами, и только анализы нейтрального продукта окисления азарона привели Штатса к числам, заставлянщим предполагать, что вещество, находившееся у него под руками, не 5ыло достаточно чисто. [c.440]

Ход окисления азарона, химические отношения получаемых продуктов и вытекающие отсюда выводы будут излон ены здесь по порядку. [c.441]

Кроме упомянутых двух кристаллических продуктов, среднего и кислого, получаются еще при этом окислении СОа и кислоты щавелевая и уксусная. Присутствие щавелевой кислоты было доказано получением кальциевой соли, а присутствие довольно значительного количества уксусной легко было определить по [ее характерному] запаху. Убеждаться особыми более подробными опытами в присутствии этих кислот мы не сочли нужным, так как образование их при окислении азарона марганцовокалиевой солью вполне установлено опытами Штатса . [c.442]

Среднее вегцество, получающееся при окислении азарона МПКО4, тожественно с продуктом, образующимся при действии хромовой кислоты. Это доказывается как всеми его свойствами, так и следующими анализами [c.442]

Около 1,5 гр. среднего продукта было растворено в воде и подвергнуто окислению МПКО4, которой было взято около 5 гр. Часть соли внесена в виде порошка в нагретый раствор, а другая часть растворена в воде и раствор прилит мало-помалу всей воды было употреблено 130 гр. При обработке смеси тем же способом, который был описан выше при окислении азарона МПКО4, получены были из эфирной вытян ки следы неокис-ленного среднего продукта, а из водного раствора добыто более 0,5 <гр.) кристаллической кислоты, легко узнаваемой по ее характерным свойствам. [c.443]

Продолжая нашу работу, мы успели между тем установить определенные отношения по составу, обнаруживающиеся, как будет показано ниже, между азароном и продуктами его окисления. Формулы, приводимые Штатсом, подобного отношения не указывают и возбуждают тем более сомнения, что заключают в себе нечетное число атомов водорода. [c.440]

Главной опорой для выяснения химической натуры азарона послужило нам изучение продуктов его окисления, причем нами, точно так же, как и Штатсом, кроме нейтралысого тела, упомянутого выше, получена еще кислота, от которой далее мы перешли к продукту, образующемуся чрез отщепление СОз на счет карбоксильной группы. [c.440]

Окисление двухромокалиевой солью производилось следующим образом. 12 гр. азарона растворялись в 40 гр. крепкой уксусной кислоты и к раствору прибавлялось 6 гр. КаСгаО,. Смесь подвергалась осторожному нагреванию до тех пор, пока опа не приняла совершенно зеленого цвета. По охлаждении жидкость разбавлялась водой, чрез некоторое время в ней выделялись игольчатые кристаллы и оседало значительное количество красно-бурого смолистого вещества, содержащего хром. Из смолы этой, при обработке ее кипящей водой, может быть извлечено еще некоторое количество упомянутого кристаллического продукта. Смолистое вещество пе было подвергаемо дальнейшему исследованию что же касается кристаллов, то они имеют нейтральные свойства и представляют длинные шелковистые иглы, трудно растворимые в холодной, легко в кипящей воде, в эфире, лигроине и бензоле. Тело плавится при 114°, но уже при 100° начинает улетучиваться, возгоняясь в виде блестящих снежно-белых иголочек. [c.441]

При описанном способе о кисления главным продуктом является кристаллическая кислота, а нейтральное вещество получается в сравнительно малом количестве, но ведя эеакцию окисления другим образом, можно получить значительные выхоцы этого последнего, как видно из следующего опыта 5 гр. азарона растерты в мелкий порошок и смешаны с мелким же порошком 7,5 гр. МПКО4. Сухая смесь вносилась мало-помалу при постоянном взбалтывании в кипящую воду (750 гр.). Горячая жидкость была отфильтрована от окисла марганца и дала при охлаждении обильную кристаллизацию среднего продукта. Водная жидкость при обработке ее эфиром дала новое количество того же тела. Из 5 гр. азарона получилось, таким образом, 2,1 гр. нейтршьного продукта. [c.442]

Так как присутствие трех метоксильных групп в азароне доказано, а реакция окислепия не дает никаких поводов предполагать, чтобы группы эти во время окисления подвергались изменению, то становилось вероятным, что метоксильные группы содержатся в прежнем количестве [в производных азарона] как в альдегиде, так и в кислоте. Действительно, оба эти вещества уже при нагревании на водяной бане с крепкой H.I давали значительное количестзо HgJ, а при нагревании кислоты с НС1 получалось много СНдС]. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология