Радикалы бескислородные

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Как видно из изложенного, молекулы всех кислот содержат водород и кислотный остаток. Валентность этого остатка (радикала) можно, как правило, определить непосредственно по числу атомов водорода в кислоте. Валентность образующего кислоту металлоида в бескислородных кислотах видна обычно прямо из формулы, а в кислородных ее можно найти, учитывая, что водород в них почти всегда соединен с кислородом. Число атомов водорода, способных замещаться на металл, определяет основность кислоты. Так, соляная кислота одноосновна, серная — двухосновна и т. д. [c.46]

Сложные эфиры неорганических кислот можно рассматривать как неорганические кислоты, в которых водород замещен органическим радикалом. При замене водорода бескислородных кислот на радикал, например в гало-генводородных и цианистоводородной кислотах, образуются соединения, являющиеся галогеналкилами и цианистыми алкилами. [c.178]

K. H. подразделяют на кислородсодержащие (оксокислоты) общей ф-лы Н,ЭО , где Э-кислотообразующий элемент, и бескислороллые Н, х, где X - галоген, халькоген или неорг. бескислородный радикал ( N, N S, N3 и др.). Оксокислоты характерны лля мн. хим. элементов, особенно для элементов в высоких (-1-3 и выше) степенях окисления. [c.396]

Спирты в ряду азотсодержащих гетероалициклических соединений под ЭУ теряют радикал ОН предпочтительнее, чем молекулу воды. Например, в масс-спектре лабурнина (25) наблюдается заметный пик только иона спектре присутствует также пик иона теризующий гидроксиметильную группу, и максимальный пик бескислородного иона с mjz 83 [51 [c.176]

На реакционноспособность и время жизни свободных радикалов существенно влияют пространственные эффекты заместителей. Больщие заместители (фенил, грег-бутил) по соседству с радикальным электроном затрудняют доступ реагента и снижают реакционную способность радикала, как, например, в случае трифенилметила или ДФПГ. Пространственные факторы могут стабилизировать даже термодинамически нестабильные радикалы, например радикал (трег-Ви)2 СН имеет в бескислородном растворе при 25 °С среднее время жизни около 1 мин. [c.230]

Весьма интересна и димеризация радикала из 4-амино-2,6-ди-грег-бутилфенола . Оказалось, что этот фенол образует фено-ксильный радикал при нагревании даже в бескислородных условиях. Методом ЭПР-спектроскопии было показано, что димеризация этого феноксильного радикала приводит к образованию фенола XXXII, при дальнейшем окислении которого возникает радикал Коппингера [c.126]

Эти исследования были начаты в лаборатории Либиха, который длительное время вместе со своими учениками занимался изучением радикала бензоила. По возвращении на родину И. Н. Зинин продолжал свои изыскания в Казанской лаборатории и скоро опубликовал одну из своих самых важных работ 114] (1842), в которой описана принесшая ему мировую славу реакция восстановления нитросоединений в амины. Первым бескислородным органическим основанием , т. е. амином, который получил Н. Н. Зинин из нитросоединения, был нафталидам (а-нафтиламин). [c.222]

В алкалоидах, как и в искусственных аминах, кислотность — большею частию, но не всегда — отвечает количеству азота в частице. Некоторые из алкалоидов кониин — алкалоид цикуты, никотин — алкалоид табака и проч.) не содержат кислорода, и такие бескислородные алкалоиды обыкновенно бывают летучи значительное же большинство алкалоидов (алкалоиды опиума — морфин, кодеин, папаверин и проч. алкалоиды хины— хинин, цинхонин и проч. алкалоиды стрихниновых растений — стрихнин, бруцин и проч. и проч.) имеет кислород в составе и отличается нелетучестью, подобно гидратаминам. Нет, однакоже, никакой причины предполагать, чтобы все алкалоиды, содерн<ащие кислород, заключали его п виде водяных остатков. Не говоря уже о том, что некоторые из этих тел могут представлять окиси или гидраты замещенных аммониев, присутствие кислорода в телах аммиакального типа мыслимо и в самых замещаю-n ix радикалах, где он может находиться как составная часть цельного радикала или как элемент, связывающий различные части радикалов нецельных. В самом деле, хотя аммиакальные производные с радикалами, заключающими кислород (амиды — см. выше), вообще и не обнаруживают явственно щелочных свойств, но есть и исключения,— особенно там, где, кроме радикалов оксиуглеводородных, присутствуют и радикалы углеводородные,— где, следовательно, тела становятся между настоящими аминами и настоящими амидами.— Так как в причислении веществ к числу алкалоидов руководились и руководятся еще обыкновенно их способностью насыщать кислоты— образовать соли, то понятно, что между так называемыми алкалоидами есть много смешанных амино-амидных веществ. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология