Гидроксиметильная группа

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180 С) образуются также метиленовые связи. Отвержденный полимер содержит достаточно больщое количество свободных гидроксиметильных фупп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к меламину, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигомера, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных фупп. [c.80]

Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров спиртами заключается в алкилировании гидроксиметильных групп олигомера с образованием простых эфиров. Простейший метод получения модифицированных карбамидных олигомеров - двухступенчатая (в щелочной и кислой среде) конденсация смеси карбамида, формалина и бутанола. Такой процесс осуществляют либо предварительной конденсацией карбамида с формальдегидом, а затем с бутанолом, либо конденсацией формальдегида и бутанола с образованием формаля, который взаимодействует с карбамидом [c.75]

Интересен вызываемый гидроксиметильной группой эффект смещения электронной плотности в оставшихся незамещенными орто-и ара-положениях феноксид-иона при введении гидроксиметильной группы в орго-положение электронная плотность в незамещенном орго-положении повышается, в то время как в нара-положе-нип она снижается йри введении метилольной группы в пара-ао-ложение электронная плотность в обоих орго-положениях снижается. [c.44]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании гемиформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы [c.48]

С, однако и такие отвержденные полимеры имеют недостаточно высокую водостойкость (намного ниже, чем у фенольных полимеров). Карбамидные полимеры полностью разлагаются в кипящей воде. Низкая водостойкость таких полимеров объясняется высокой степенью разветвления карбамидоформальдегидных олигомеров и малым количеством поперечных сшивок у отвержденных полимеров, низкой водостойкостью амидных связей, которые являются основными в таких полимерах, а также большой гидрофильностью гидроксиметильных групп, имеющихся в отвержденном полимере. [c.72]

Реакция, как правило, протекает очень энергично и обычно приводит к замещению всех водородных атомов у а-углерода альдегида или кетона на гидроксиметильные группы [c.255]

Процесс получения карбамидоформальдегидных олигомеров обычно проводят в среде с переменным значением pH сначала в нейтральной или слабощелочной при соотношении формальдегида к карбамиду (2,0... 1,5) 1, а затем, когда образуется достаточное количество гидроксиметильных групп, в слабокислой - для ускорения конденсации образуемых на первой стадии производных. При взаимодействии карбамида с избытком формальдегида на первой стадии образуются моно- и дигидроксиметилкарбамиды, которые поликонденсируются с образованием продуктов, имеющих линейные и циклические звенья и способных в дальнейшем отверждаться [c.71]

При избытке формальдегида получают резольные пы, содержащие гидроксиметильные группы [c.517]

Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров в отличие от фенолоформальдегидных, способных отверждаться при нагревании без катализаторов, осуществляется в присутствии отвердителей (катализаторов) при комнатной температуре или при нагревании и только в том случае, если они содержат свободные гидроксиметильные группы. В качестве катализаторов отверждения используют органические (щавелевую, молочную) или неорганические (серную, фосфорную) кислоты, а также различные вещества кислотного характера или вьщеляющие кислоту в растворе клея. Наиболее часто в качестве катализаторов отверждения применяют аммониевые соли сильных кислот МН4С1, (МН4)зР04, (N№1)2804. В сухих (порошкообразных) клеях применяют отвердители типа хлорида цинка (2пСЬ). Полимеры, отвержденные при низкой температуре, даже в присутствии больших количеств катализатора имеют низкую водостойкость. Наилучшая водостойкость полимеров достигается после отверждения при [c.72]

Конденсация с фенолами. Реакции конденсации формальдегида с фенолами используют в промышленности для получения полимеров. Реакцию можно проводить как в щелочной (МзгСОз, NH3, NaOH), так и в кислой (НС1, H2SO4) средах. В первом случае при избытке формальдегида образуются линейные полимеры со свободными гидроксиметильными группами, например [c.205]

Процесс отверждения карбамидных полимеров - образование поперечных сшивок между макромолекулами в результате взаимодействия -СНзОН-групп между собой и водородом амидной группы. Поэтому качество отвержденного продукта тем лучше, чем больше в исходном полимере гидроксиметильных групп. Скорость процесса отверждения зависит от температуры и типа кислого катализатора или отвердителя. При отверждении карбамидоформальдегидных олигомеров возможно протекание следующих основных реакций [c.72]

Формальдегид (СН2О) присутствует в организме не в свободной форме, которая токсична, а в форме гидроксиметильной группы, связанной с коферментом — тетрагидрофолиевой кислотой. [c.181]

Рассмотрим попутно реакции фенолов и гидроксиметилфенолов с метиленглнколем. Эти реакции — с гидроксиметильной группой (3.6) и с фенольной гидроксильной группой (3.7) — были изучены [c.45]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса. С помощью ЯМР" спектроскопии [26] весьма успешно изучают как строение переходных соединений [23], так и структуру образующихся фенольных форполимеров [24, 25]. Этот метод позволяет определить количественно соотношение о- и и-гидроксиметильных групп в феноло-спиртах, а также соотношение о,о-, о,п- и п,н-метиленовых в бисфе-нолах. Спектры ЯМР позволяют судить о наличии алкильных заместителей в фенольном ядре, а также четко различать резольные и новолачные форполимеры. [c.100]

Гидроксиметильная группа фенолоспиртов или резольных форполимеров легко может быть этерифицироваиа спиртами [c.109]

Для придания повыш. гигроскопичности замещают водород амидной группы в П. иа гидроксиметильную группу [c.623]

В качестве примера из ряда сахаров авторы работы [18] взяли р-в-фруктопираиозу. По нх мнению, все смежные гидроксильные группы, находящиеся в гош-конформацни, представляют сладкие гликолевые фрагменты. В этой молекуле аномериая группа ОН содержит наиболее кислотный атом водорода и представляет собой фрагмент АН системы АН, В гидроксиметильная группа, находящаяся в непосредственной близости и способная вращаться, представляет собой фрагмент В. [c.13]

Конформации кетогексапираноз изучены в меньшей степени. Найдено [36],что a-D-аномеры образуют С1-форму,кетогескозы, имеющие гидроксиметильную группу в экваториальном положении (P-D-фрук-тоза, P-D-псикоза) находятся преимущественно в форме кресла" 1С. [c.69]

Спирты в ряду азотсодержащих гетероалициклических соединений под ЭУ теряют радикал ОН предпочтительнее, чем молекулу воды. Например, в масс-спектре лабурнина (25) наблюдается заметный пик только иона спектре присутствует также пик иона теризующий гидроксиметильную группу, и максимальный пик бескислородного иона с mjz 83 [51 [c.176]

Уроновые кислоты — окисление гидроксиметильной группы моносахарида суффикс уроновая кислота ( -uroni a id ). [c.288]

В настоящее время известно много трансаминаз, специфичных к различным аминокислотам. Коферментом всех трансаминаз является прочно связанный с апобелком — пиридоксаль-5-фосфат (ПФ), представляющий собой метаболически активную форму витамина В (пиридоксол). В организме образование ПФ происходит путем окисления одной гидроксиметильной группы пиридоксола (СН2ОН) до альдегидной и фосфорилирование второй. Взаимо- [c.374]

Перечисленные выше моноалкоголи — обычные ингредиенты многих растительных организмов. Нередки и более окисленные их производные. Широкое распространение имеют дву- и многоатомные спирты, в которых гидроксильные группы занимают разнообразные положения в пентацикличес-ком остове или входят в состав гидроксиметильных групп, возникших при биологическом окислении метильных заместителей. Многие из подобных спиртов — метаболиты сельскохозяйственных, лекарственных и прочих обыч- [c.232]

В таком представлении при сравнении, например, формильной и гидро-ксиметильной групп формальную группу следует считать более старшей в этой группе второй ряд атомов состоит из О, О, Н в гидроксиметильной группе - из Н, О, Н. Поэтому группа СНО получает в глицериновом альдегиде номер 2, а СН2ОН - номер 3. Гидроксигруппа, как и в предыдущем примере, имеет наивысший номер старшинства - номер 1. [c.190]

Новолачную смолу (форполимер или преполимер) смешивают с различными наполнителями, такими как асбесг, древесные опилки, сажа, или пропитывают ею различные волокнистые материалы, напрнмер ткани, б -магу, картон, и подвергаю термической обработке в процессе формования изделия Прп эюм свободные гидроксиметильные группы алкилир -ют бензопьиые копьца соседних макромолекул, в образовавшемся полимере отдельные линейные молекулы оказываю 1ся сшитыми поперечными ме- [c.188]

В более сложных случаях старшинство групп, окружающих центр хиральности, определяют по второму, третьему и более дальним слоям атомов. Обычно такое требуется в ситуациях, когда с центром хиральности связаны заместители, имеющие в первом слое атомы углерода. Например, группа —СН,ОН старше группы —СН,СН, В гидроксиметильной группе три связи атома углерода затрачены aie-дующпм образом —С(0, Н, Н), в этильном радикале первый атом углерода соединен с одним атомом углерода и с двумя атомами водорода —С(С, Н, Н), атомы в скобках перечисляются в порядке уменьшения их атомных номеров. Таким образом, в гидроксиметильной группе старшин атом второго слоя кислород (,0), тогда как в группе ,Hj — это атом углерода (,С). В тех случаях когда атом углерода имеет кратные связи с атомами последующего слоя, формально полагают, что он связан с двумя или, соответственно, тремя атомами этого вида. Приведенные ниже примеры иллюстрируют сказанное (старшая группа записана слева). [c.306]

Карбамол выпускают в виде 40%-ной водной пасты белого цвета. Помимо Л ,Л -ди(гидроксиметил) мочевины технический продукт содержит около 10% моногидроксиметилмочевины, свободный формальдегид и 10—12% мочевины. Карбамол хорошо растворим в теплой воде. Наличие свободных гидроксиметильных групп и подвижного водорода у атома азота делает препарат очень активным к реакциям смолообразования, поэтому карбамол не рекомендуется хранить более 2—2,5 месяцев. [c.178]

Метазин — бесцветная или слегка желтоватая прозрачная сиропообразная жидкость или студенистая масса, полностью растворимая в воде. В техническом продукте содержится некоторое количество и гидроксиметильных групп. [c.178]

Гидроксиметильные производные. Наиболее эффективны соединения, содержащие одновременно гидроксиметильные группы и остатки Л -гидроксиметиламида стеариновой кислоты, например препараты фоботекс ФТЦ и аламин С. Они придают волокнистым материалам гидрофобные свойства за счет прохождения химической реакции между гидроксиметиль-ными группами препарата и гидрофильными группами волокна и вследствие блокирования гидрофильных групп волокна при образовании в нем смолы. [c.186]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксиметильная группа: [c.205] [c.100] [c.124] [c.125] [c.391] [c.420] [c.91] [c.349] [c.78] [c.82] [c.608] [c.159] [c.539] [c.57] [c.36] [c.52] [c.550] [c.53] [c.266] [c.432] [c.373] [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология