Гекса дегидро анн

Но с повышением темшературы константа равновесия дегидро-циклизации увеличивается в большей степени, чем дегидрогенизации, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно 42 кДж/моль (10 ккал/моль) выше. Ниже приведены констангь л равновесия реакций ароматизации циклогексана и н-гексана, и-гс-люстрирующие это положение [c.249]

С целью подавления активности катализаторов риформинга в реакциях гидрогенолиза углеводородов их подвергают осернению (обработке серусодержащими соединениями), что способствует улучшению их селективности и стабильности [76, 77]. Как было показано выше, при каталитическом риформинге н-гексана на неосернен-ном катализаторе 0,6% Р1/7-А120з первичными продуктами реакции являются бензол и метилциклопентан, а реакции С5- и Св-дегидро-циклизации протекают параллельно. Иначе проходит реакция образования бензола на том же катализаторе, но подвергнутом осер-нению (78), [c.37]

Большой объем работ был посвящен изучению превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Эта реакщ я имеет исключительно важное значение с точки зрёния соотношения выхода и октанового числа, особенно вследствие того, что она открывает возможность удаления весьма Н 13кооктано-вых парафиновых углеводородов и превращения их в углеводороды, октановые числа которых превышают 100. Теоретически объемный выход продукта изменяется от 68% при превращении н-гексана в бензол до 75—76% при превращении октанов в смеСь ксилолов с этилбензолом. Так как при реакции дегидро-циклизации парафиновый углеводород теряет только 4 моля водорода, большая часть снижения объемного выхода вызывается изменением плотности при превращении парафиновых углеводородов в ароматические. [c.206]

Катализаторами, способными изомеризовать алканы, могут бы1Ъ декатионированные формы некоторых кристаллических алюмосиликатов (Я-морденит), хлорированный Т1-ОКСИД алюминия. Х юрированный или фторированный у-оксид алюминия приобретает такую способность только в нрисутствии платины, благодаря бифункциональному механизму, связанному с образованием на металле и изомеризацией промежуточного продукта — олефина е последующим гидрированием в изоалкан. Собственно некоторые платиновые металлы YIII группы и вольфрам также могуг вызывать скелетную изомеризацию н-алканов, очевидно через дегидро-циклизацию С5 и Сб, но с незначительным выходом, а при повышении температуры свыше 350 °С — с циклизацией и крекингом (гидрогенолизом) алканов. На порошках металлов активность в изомеризации н-гексана убывает в ряду Pt>Ir>Ru>Rh>Pd, тогда как скорость гидрогенолиза в этом ряду возрастает. Однако [c.894]

Подбор констант кинетических уравнений (I) для гидроизомеризации модельной смеси гексен - I - н-гексен (28% гексена-1 и 72% н-гексена) производился ка ЭЦШ "ь5инск-22" с использованием экспериментальных данных, приведенных и нашей работе [ I ]. Результаты расчетов этих констант приведены в табл.1, из которой видно, что скорости гидрирования гексена-1 в н-гексен и дегидри-рованй51. н-гексена в гексен-1 на 1-2 порядка ниже скоростей гидроизомеризации гексена-1 в иэогексаны к гидрокрекинга. [c.75]

Метил-5-этилпи-ридин (I) -Гексан 2-Метил-5-винилпи- ридин Дегидр( Бензол (I), гексены РегОз (18%) - ZnO (80%) — КгО (1,2%) — СгА (0,8%) 580—600° С, Н О I = 44 — 46. Конверсия 38—53%, выход 79—84% [360]. См. также [359, 361, 363] циклизация РегОз (50%) — AI2O3, 500—550° С, 0,5 ч Ч Выход I — 7,9—15,8% [319]. См. также [321] РегОз (5—15%) - r,0, (12%) - AljOg 500 или 525° С, 0,5 4-1 [320] [c.19]

Аллил-2-меркап- тоинден Метилциклопен- тан Индено-[2,1-Ь]-тиопиран ДегидрО Бензол, циклогексан, гексаны, пентаны, бутаны Рё—М 0, на угле атмосфера N3, 350—320° С. Выход 17—20% [956] изомеризация Алюмо-палладиевый катализатор в токе Н2, 20 бар, 480° С, 2,5 ч [372] [c.364]

В общем случае оптимальное содержание металла в катализаторе может, очевидно, зависеть от его природы, способа введения и восстановления (что оказывает большое влияние на гидро-дегидри-рующую активность металлических центров), состава цеолита (его кислотных свойств). По данным Миначева и сотр. [158], активность катализаторов Pd- aY, полученных пропиткой, в изомеризации н-гексана не меняется с увеличением концентрации металла от 0,25 до 1%. Никелевые контакты проявляют высокую активность при значительно большем содержании металла (4—5%), чем платиновые, палладиевые, родиевые или иридиевые. Говоря о зависимости свойств цеолитных катализаторов изомеризации от природы металла, следует отметить низкую селективность родиевых и особенно иридиевых контактов (см. табл. 10-13). [c.204]

Дальнейшее увеличение дегидрогенизационной активности несущественно для реакции изомеризации. Система платина — окись кремния — окись алюминия не отличается от системы никель — окись кремния — окись алюминия ни большей активностью, ни избирательностью в реакции изомеризации к-гексана. Однако при значениях ниже предельной величины дегидро-генизациснная активность катализатора может оказаться слишком низкой для обеспечения достаточной концентрации активного олефинового промежуточного соединения и будет определять течение реакции изомеризации при высокоактивном кислотном компоненте. [c.492]

В дальнейшем Б. А. Казанский, И. В. Гостунская и сотрудники показали, что на ряде металлов VHI группы (Pt, Pd, Rh), отложенных в количестве 0,6% на AI0O3, при температурах 450—550° С реакция ароматизации н-алканов протекает по другому механизму. Изучение поведения олефинов и диенов показало, что превращение к-гексана в бензол на названных катализаторах проходит по консекутивной стадийной схеме с промежуточным образованием олефинов и диенов. Кроме того, совместно с сотрудниками Б. А. Казанский показал, что на ряде платиновых и палладиевых катализаторов -гептан и изомерные октаны образуют ароматические углеводороды двумя независимыми путями во-первых, прямой Св-дегидро-циклизацией и, во-вторых, С -дегидроциклизацией алканов с образованием циклопентанов с их последующей дегидроизомеризацией в ароматические углеводороды. [c.7]

На рис. 1 приведены данные о влиянии времени контакта на состав продуктов конверсии н.гексана. Как видно, при времени контакта до 0,3 секунды содержание углеводородов С]—С5 и бензола в продуктах, полученных на обоих катализаторах, одинаково при дальнейшем увеличении т концентрация указанных углеводородов на Pt—Ре—АЬОз становится выше, чем на Р1 — АЬОз. Содержание метилциклопентана и особенно изогексанов во всем изученном интервале времени контакта на алюмоплатиновом катализаторе больше, чем на алюмоплатинорениевом. Основные продукты изомеризации — метилпентаны, в свою очередь, могут подвергаться Сэ-дегидроциклиза-ции с образованием метилциклопентана. Этот процесс на Р1 — АЬОз протекает достаточно глубоко, поэтому изменение времени контакта от 0,07 до 0,6 секунды не влияет на содержание метилциклопентана в катализате, несмотря на то, что часть его расходуется на образование бензола. На Р1 — Ре — АЬОз Сб-дегидро-циклизация метилпентанов протекает в меньшей степени, вследствие чего дегидроизомеризация промежуточно образовавшегося метилциклопентана приводит к заметному снижению концентрации последнего с увеличением т. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология