Метод подбора констант

Между перечисленными этапами исследования имеется определенная взаимосвязь. Так, в зависимости от условий и метода потенциометрических измерений (подбор индикаторных электродов, гальванических элементов и т.д.) находят то или иное выражение потенциала как функции соответствующей характеристики изучаемой системы и выбирают оптимальный метод расчета константы равновесия реакции. [c.104]

Значения констант а, fe, с находят градуировкой термистора по чистым веществам и азеотропным смесям. Константу d определяют методом подбора по температурам кипения и сопротивлениям термистора для двух чистых веществ. Точность измерения температуры кипения составляет 0,02 К- Описанный эбулиометр может быть использован для определения температуры кипения в системах с длинными нодами. [c.108]

Давление. определяется методом подбора. Константы фазового равновесия компонентов находятся по ном грамме [27, с. 159]. Расчет дан в табл. 4.29. Давление в емкости орошения Яо=0,135 МПа. [c.169]

Если чувствительность системы (VI,2), (VI,3) невелика, и, следовательно, невелика чувствительность системы (VI,77), (VI,37), то для решения упомянутой краевой задачи можно применить метод подбора констант (см. Приложение А, стр. 307). При этом потребуется найти п линейно независимых решений системы (VI,36)— (VI,37) и одно решение системы (VI,77), (VI,37). [c.167]

Интересно, что при приведенных здесь константах одинаково эффективно работали оба метода. Однако при увеличении постоянных О у и ( 2 в раз метод подбора констант уже не работал (происходили переполнения в машине), метод жо прогонки при этом проходил. [c.173]

Для идеальных газов оба закона являются точными. Закон Амага, вообще, несколько более точен, но даже нри умеренных давлениях также оказывается только приближенным. Более близкие приближения для описания свойств газовых смесей требуют разработки методов подбора констант в уравнении состояния (4.1) чистых газов. В [27] изложены соображения по этим вопросам. [c.28]

Ранее рассмотрен расчет равновесного состава для изотермических реакций. В реальных технических процессах, например, платформинге, гидрокрекинге, при окислении топлива в реактивном двигателе и др., реакции протекают в условиях, близких к адиабатическим. Для адиабатической реакции расчет равновесного состава по величине константы равновесия осложнен тем, что нужно предварительно установить температуру реакционной смеси на выходе из аппарата (или в конце процесса), но, в свою очередь, эта температура определяется возможной глубиной превращения. Таким образом, при расчете адиабатических реакций приходится пользоваться методом подбора чтобы обеспечить соответствие выходных температур и равновесного состава. Рассматриваемая ниже схема расчета адиабатической реакции справедлива для любых условий ее осуществления в проточных или статических аппаратах. [c.118]

Уравнение (1) содержит одну неизвестную константу X, которая может быть легко найдена из скоростей совместной полимеризации методом подбора. Константы а и р известны в настоящее время из данных состава для большого числа мономерных пар. Однако они могут быть также вычислены из кинетических данных. [c.339]

Метод подбора уравнений, основанный на подстановке экспериментальных данных по концентрации вещества для каждого момента времени в кинетические уравнения реакций различных порядков. Определяемый порядок реакции соответствует тому уравнению, для которого при различных начальных концентрациях исходных веществ и в различные моменты времени при заданной температуре величина константы скорости будет оставаться постоянной. [c.334]

Температура низа стабилизационных колонн определяется методом подбора из условия, что сумма (2) произведений мольных концентраций компонентов на их константы фазового равновесия должна быть равна единице, т. е. [c.267]

Очевидно, 5 = 8 (К), з = з (К), и целью подбора констант является нахождение такого вектора Ко , при котором значение 8 или з будет минимальным. Естественный путь решения этой задачи ([7], см. также гл. VII—X этой книги) заключается в задании плохого набора констант Ко, расчете при этом наборе значения з и далее поиске минимума 8 как функции многих переменных. Методы поиска минимума я будут рассмотрены в главе VI. Здесь же отметим следующее. В силу ошибок измерения величин [c.43]

Вследствие трудности решения систем уравнений (X. 69) применяют метод последовательных приближений, метод подбора и совмещения кривой образования или графические методы. Для расчета констант устойчивости широко применяют методы вычислительной математики с использованием ЭВМ. [c.618]

Метод подбора кинетического уравнения. На основании интегральных форм кинетических уравнений типа (XII. 13) для реакции первого порядка и (XII. 9) и (XII. 24) для реакций второго порядка рассчитываются константы скорости реакции для [c.715]

Метод подбора. Метод заключается в подстановке экспериментальных данных в кинетическое уравнение первого и второго порядков и выяснении, которое из этих уравнений приводит к постоянному значению константы скорости реакции. Если ни одно из них не дает постоянного результата, то реакция является сложной. [c.39]

На практике затруднительно отделить чистую кинетику от гидродинамических факторов в этом случае можно поступить следующим образом. Значение С (т) получается, как обычно, из кривой отклика системы далее методом подбора, чтобы удовлетворить принятой степени превращения, или отношению с /с , находится константа скорости реакции к. Величина к будет представлять собой истинную константу скорости реакции в реальных условиях протекания химического процесса. Ее значение будет зависеть только от химических и кинетических факторов, влияющих на процесс, и не будет зависеть от уровня смешения и характера проведения процесса. [c.296]

О пригодности полученного уравнения можно судить по графической зависимости (рис. 15), построенной в соответствии с этим уравнением по экспериментальным данным, представленным в табл. 5. Константу К находили методом подбора, исходя из условия линейного характера расположения экспериментальных точек. Отклонение от линейности оценивали по средней квадратичной отклонения экспериментальных данных от прямолинейной зависимости, аппроксимирующей экспериментальные данные (см. рис. 15). Определение константы К по среднеквадратичному отклонению показано на рис. 16. [c.123]

Чтобы по значению константы равновесия определить степень превращения реагирующих веществ (при данном давлении), необходимо составить соответствующие уравнения, решение которых обычно проводится методом подбора. Способ [c.14]

Экспериментально полученная изотерма адсорбции может заметно отличаться от рассчитанной теоретически ио уравнению (3.1.16) или (3.1.15) даже при самом благоприятном подборе констант Г и К. Одна из причин этого — наличие активных центров разной силы (неоднородность поверхности по величине работы адсорбции fF). Таким образом, более полной характеристикой поверхности является функция распределения центров по их силе или по иным признакам, например ио их кислотности (метод РЦА — распределение центров активности). [c.557]

Скорость подачи олефина в реактор на границе проскока свидетельствует о том, что алкилирующий агент, равномерно расходуясь, беспрерывно восполняется в ходе реакции. Меняется только концентрация толуола, и процесс алкилирования толуола пропиленом можно рассматривать как реакцию первого порядка. Для подобных реакций возможно установление соотношения констант скоростей по методу, описанному в работах [15, 161. Используя данные табл. 1, устанавливаем методом подбора и расчета соотношение констант к кс . к = 1 0,202 0,045, которое наиболее совпадает с экспериментальными данными. [c.74]

Задача исследования кинетики процесса состоит в определении зависимости скоростей образования ключевых веществ / j (или скоростей реакций) от концентраций реагентов и температуры. Кинетика становится известной, когда найдены такие функции Tj, что интегральные кривые уравнений (VHI. 1) и (VHI.2) достаточно мало отличаются от кривых изменения концентраций реагентов и температуры во времени (или по длине реактора), найденных экспериментально. Исследование кинетики процесса может быть, таким образом, сведено к задаче аппроксимирования экспериментальных кривых кривыми, соответствующими рещениям системы уравнений (VIH. 1) и (VIH. 2). Подробнее методы подбора кинетических уравнений и расчета кинетических констант будут изложены в п. 5. [c.352]

В пособиях по курсу химической кинетики [10, 38] описываются методы подбора кинетических уравнений и расчета констант скорости реакций для простейших случаев. Эти методы основаны обычно либо на сравнении отношений времени равного превращения и исходных концентраций, либо на спрямлении кривых в координатах т—ф(с) при разных видах функции ф(с). Определение для единичных реакций значений энергий активации описано в монографии С. Л. Кипермана [22]. [c.365]

Здо- Даже если образуется более трех полимерных форм, в принципе можно получить предварительные значения констант устойчивости методом подбора и совмещения кривых и затем улучшить их методом последовательных приближений. Практически, однако, точность измерений обычно недостаточна, чтобы из этих данных получить более двух независимых параметров. Часто оказывается, что данные можно объяснить существованием только одного комплекса или серии полимеров с взаимосвязанными константами устойчивости. [c.393]

Для получения предварительных значений Ь и р о можно применить приближение b Sl, а затем уточнить их методом последовательных приближений [53а]. Кроме того, константы устойчивости мол<но получить из функций Ь В) или Ь 8) методами, описанными в разд. 1,А и 1, В гл. 16 соответственно. С другой стороны, величину 61 можно рассмотреть как дополнительный неизвестный параметр [53а]. Значения р о и >1 получают из данных В, 8, 6/61 методами подбора и совмещения кривых, подобных тем, которые описаны в разд. 1,А и 1,В гл. 16. [c.399]

I—VI константы равновесия вычисляли по формулам I—IX методом подбора 153]. Если не требуется большой точности расчета, можно пользоваться номограммами. В качестве примера на рис. 5 представлена номограмма для расчета Кр по формуле VII. [c.44]

Прежде чем перейти к описанию более сложных и более эффективных методов определения констант скоростей, остановимся на рассмотрении количественных критериев подбора их оптимальных значений. [c.86]

Подбор значений кинетических констант, наилучшим образом удовлетворяющих экспериментальным данным, — задача трудная во всех тех случаях, когда реальный процесс представляет собой систему нескольких или многих параллельно и последовательно текущих реакций. К сожалению, именно эти случаи наиболее типичны для процессов органического синтеза. Безусловно, надежнее и быстрее проводить подбор констант на цифровых вычислительных машинах путем минимизации суммы квадратов отклонений опытных и расчетных данных одним из методов направленного поиска при планировании эксперимента (см. книгу В. В. Налимова стр. 159). Следует отметить, что выбор кинетической схемы и значений кинетических констант должен производиться на основе химико-математического анализа системы. — Доп. ред. [c.36]

В ЭТИХ же таблицах приведены формулы, по которым вычислялись значения констант равновесия. Для расчета по этим формулам мы воспользовались методом подбора. Когда от расчета не требуется большой точности, можно пользоваться номограммами (в качестве примера на рис. 6 представлена номограмма для расчета /Ср по формуле, приведенной в табл. 7). [c.242]

Полз чеш1ую краевую задачу будем решать тем вариантом метода квазилинеаризации, который был изложен на стр. 166. На каждой итерации нам надо решать систему уравнений в вариациях ( 1,77), (VI,37) (не будем ее здесь выписывать) с краевыми условиями ( 1,73). Эта краевая задача решалась как методом подбора констант (стр. 309), так и методом прогонки (си. Приложение А, стр. 310). [c.173]

Метод подбора констант. Пусть в интервале (О, г) требуется найтп решение системы линейных дифференциальных уравнений с переменными коэффициентами [c.309]

Естественно напрашивается сравнение методов подбора копстант и прогонки . По числу операций эти методы в общем виде трудно сравнивать. Однако метод прогонки имеет одно важное преимущество его можно часто применять при решении краевых задач для систем, обладающих большой чувствительностью. В то же время метод подбора констант требует решения ряда задач Коши, а мы видели, что машинное решение задачи Коши для систем, обладающих большой ч5гвствительиостью, может иметь очень большие погрешности, что либо сильно затруднит, либо вообще сделает невозможным пспользованпе этого метода. [c.313]

Вид этой матрицы позволяет предложить эффективный метод поиска констант скоростей. Поскольку одновременный поиск т(т—1)]/2 констант затруднителен, удобнее осуществлять его Еостадийно, подбирая на каждой стадии меньшее число констант. Гак, если осуществлять поиск констант по строкам матрицы к, качиная с последней строки, то поиск разбивается на (т—1) стадий с последовательным подбором числа констант от (т—1), Мт—2),. .. до 1. Такой подбор сводится к последовательному опре-Ылению коэффициентов линейных уравнений. [c.27]

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

Так как константа Генри в рассматриваемом примере является фуякцней давления, а в задаче и требуется определить давление, при котором происходит растворение, будем решать ее методом подбора. Принимая иекоторое значение [c.273]

Определение порядка реакции. Порядок реакцин проще всего определяется методом подбора уравнений. Он основан на нодстаиовке копцент1)ации реагирующего вещества для каждого момента времени от начала реакцин в кинетические уравнения первого и второго порядков. Порядок реакцин соответствует уравнению, для которого рассчитанная константа в различные моменты времени остается постоянной. Метод определения порядка реакции по нерноду полураспада сводится к определению времени полурас- [c.223]

Способ 3. Подбор констант кинетических уравнений на вычислительной машине. Используя предыдущие методы нахождения кинетических уравнений в качестве предварительных, константы кинетических уравнений удобно уточнять на вычислительных машинах (см. стр. 89) тем самым может быть уточнено кинетическое уравнение. Следует татсже иметь в виду, что машинные методы расчета констант кинетических уравнений требуют меньшего числа экспериментов для измерений констант, поскольку нри соответствующей постановке опытов последние должны рассматриваться как проверочные. [c.399]

Если эксперименты по распределению выполняются в области концентраций свободного лиганда, где ас=1 (т, е. где вся центральная группа в водной фазе находится в форме ВАс), коэффициент распределения равен константе распределения Тогда измерения qв можно непосредственно перевести в значения ас и определить константы устойчивости одним из методов, рассмотренных в гл. 5 (например, методом подбора и совмещения кривых). Такой способ рассмотрения использовал Шеррилл в 1903 г. для определения значений отнощения Р4/Р2 галогенидов ртути(II) [71]. Морзе [54] применил подобный метод для расчета галогенидов ртути(II) из измерений коэффи- [c.258]

Следовательно, изменения йцабл с концентрацией свободного лиганда можно использовать для получения функции k / a a) при условии, что г известно. Значения k и константы устойчивости вычисляются или методом подбора и совмещения кривых, или последовательной экстраполяцией (гл. 5). [c.362]

Затем получают улучшенные значения рь %о и Х1 методом подбора. Гидроксильный ион использовался в качестве вспомогательного лиганда (ср. гл. 4, разд. 4) при определении константы устойчивости первого фторидного комплекса ферригемоглобина, который имеет парамагнитную восприимчивость, )авную восприимчивости свободного ферригемоглобина [14]. Тодобным образом были изучены другие комплексы ферригемоглобина [13а]. Из магнитных измерений было также получено приближенное значение иг (см. гл. 1, разд. 1) для гидролиза иона урана (IV) в предположении образования только моноядерных форм [48]. Но это значение хг неверно, так как оно было получено экстраполяцией к областям высоких pH, в которых, как было показано [40], образуются полиядерные [c.383]

Следовательно, искомые константы устойчивости можно получить совмещением экспериментальных данных, изображенных графически в форме g F2ilgb), с семейством нормализованных кривых gF2(lgb)л, рассчитанных с помощью уравнения (16-6) для ряда значений к. Если Р>4, то приближенные значения констант устойчивости получают методом подбора и совмещения кривых в двух и более концентрационных областях и за тем улучшают их методом последовательных приближений. Если образуется один комплекс Вр, то [c.399]

И величита 4рао является предельным наклоном графика зависимости Mw/Лilao от Ь. Константы устойчивости высших полимеров находят последовательной экстраполяцией совершенно аналогично, используя уравнение (16-40) [60]. Для систем, в которых Q < 4, параметры лучше всего находить методом подбора и совмещения кривых. [c.402]

ГД6 Ар, - коэффициент теплопроводности при давлении Р и тем-пературе 1, Вт/(м.К) Р - давление, Ша Р - атмосферное /или близкое к нему/ давление, МПа Ад - константа Вд /Т/ -температурная функция, МПа. Величины Л, рассчитываются предварительно по /7/. Оптимальное значение коэффициента Ад, равное для нефтей и нефтепродуктов 0,1988, найдено методом подбора исходя из условий минимизации среднеквадративдой ошибки описания всего массива экспериментальных данных о теплопроводности под давлением /свыше 1500 значений Ар /, Значения температурных функций Вд/Т/ нефтей и нефтепродуктов, соответствующие оптимальному значению Ад, обобщены методами теории подобия и могут рассчитываться по формуле, коэффициенты которой найдены методами наименьших квадратов [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология