Никель в системе с этилендиамином

Таблица 2.5. Данные по светопоглощению системы никель(П) — этилендиамин, полученные методом изомолярных серий

Рис. 2.7. Определение состава частиц в системе никель(II)—этилендиамин методом изомолярных серий.

ПЕРВЫЙ ПРИМЕР ИССЛЕДОВАНИЯ. ЛИНЕЙНЫЙ МЕТОД ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ pH. СИСТЕМА НИКЕЛЬ(П) — ЭТИЛЕНДИАМИН [c.178]

Классический подход к применению потенциометрического метода для определения констант устойчивости хорошо иллюстрируется на примере системы никель(II) —этилендиамин. В настоящем разделе обсуждаются наиболее важные особенности эксперимента и три способа обработки данных для получения надежных констант устойчивости. В разд. 2.5.2 показано, что число поглощающих частиц в водном растворе, содержащем никель(II) и этилендиамин, равно четырем. В таком растворе имеются три равновесные системы [c.178]

Таблица I0.2. Определение функции образования п и р[еп] для системы никель(П) — этилендиамин

Определение функции образования п и р еп для системы никель(П)—этилендиамин. Исходные условия эксперимента были аналогичны тем, при которых исследовали протонирование этилендиамина. Единственное отличие состояло в замене раствора хлорида бария на раствор хлорида никеля (0,1006 моль/л). Титрование осуществляли по той же методике. [c.184]

Для рассматриваемой системы никель(II) —этилендиамин приближенные значения К, К2 и Кз можно непосредственно опре- [c.185]

Таблица 10.3. Результаты уточнения значений констант устойчивости для системы никель(П) — этилендиамин по методу сходимости Бьеррума

Таблица 10.6. Расчет констант устойчивости д.чя системы никель(П) — этилендиамин по методу Блока и Мак-Интера

Следует отметить, что если значения и Кв неизвестны, то их можно легко определить, повторив эксперимент в отсутствие иона никеля. В этом случае система характеризуется только уравнениями (10.4) и (10.5), а выражение (10.16) будет представлять собой отношение общей концентрации ионов водорода к общей концентрации этилендиамина, поскольку [Н]т> [Н]. В данном примере такое приближение справедливо для значений 0,8> еп>1,2 вследствие определенного различия в значениях Ка и Къ, что упрощает определение этих констант. [c.181]

Новые данные о каталитическом выделении водорода в растворах смешанных комплексов никеля с цианидами и полиаминами приводятся в работе [91]. В системе N1 — этилендиамин — каталитическая волна образуется при потенциале —1,8 в. Предельный ток зависит от концентрации N (в области концентраций 10 — 10 М наблюдается линейная зависимость). В каталитическом процессе участвуют, по-видимому, комплексы никеля в низшем валентном состоянии, стабилизированные в присутствии цианидов [87, 92]. Эти комплексы могут протонироваться, вероятно, по атому азота этилендиамина. [c.282]

Для системы никель(II) —этилендиамин значения Ки К2 Кз можно рассчитать по методу Блока и Мак-Иптера, обсуж давшемуся в разд. 3.6.2. Для этого полуцелые значения п и соответствующие им концентрации свободного лиганда определяют по рис. 10.1. Полученные величины Л] = 0,500, [еп]1 = 1,91Х Х10 моль/л 2=1,500, [еп]2 = 4,57-10 моль/л Яз = 2,500, [еп]з = 2,88-10 моль/л, затем используют для расчета функций Ьп и Мп, указанных в табл. 3.2. Численные значения функций приведены в табл. 10.4. Эти функции используют для расчета значений Кп по уравнениям, включенным в табл. 3.3. Результаты расчета суммированы в табл. 10.5. Теоретически все эти уравнения должны приводить к одинаковым результатам для определенного набора данных. Однако иногда, особенно в [c.188]

По тепловому эффекту реакции присоединение двух молекул аммиака приблизительно равноценно присоединению одной молекулы этилендиамина. Однако из данных табл. 13.7 следует, что устойчивость комплексов никеля с аммиаком и Э"илендиамином различна причина этого заключается в неодинаковом изменении энтропии в обоих случаях. Действительно, энтропия характеризует степень упорядоченности системы, которая зависит от общего количества частиц в этой системе. При координировании двух молекул аммиака проходит реакция [c.259]

Ацетилены гидрируются в цыс-алкены при использовании в качестве катализатора системы палладий/карбонат кальция, обработанной ацетатом свинца (катализатор Линдлара) наилучшая селективность достигается при добавке хинолина или сульфида [199, 200]. Гомогенное гидрирование в присутствии катионных комплексов родия типа [НН (норборнаднен) (РРНМе2)з] СЮ обладает некоторыми преимуществами перед гетерогенными катализаторами типа катализатора Линдлара [201]. В другой удобной методике используется специальный никелевый катализатор (Р-2), приготовленный восстановлением ацетата никеля(П) действием МаВН4 в этаноле в присутствии этилендиамина [202]. [c.265]

Реакция протекает путем координации алкина с металлическим центром и г ис-присоединения водорода другие методы восстановления, например действием Na/NHa [17] или LIAIH4/ /диглим [18], приводят к гранс-алкенам. При использовании палладиевых катализаторов возможна г ис,гранс-изомеризация (см. гл. 5) или миграция двойной связи. В случае склонных к изомеризации субстратов лучше применять катализаторы на основе платины или никеля. Сообщалось, что каталитическая система Ni(0A )2—NaBH4—EtOH (иногда с промотором, например с этилендиамином) дает высокие выходы продуктов г ис-присоединения водорода, при этом отношение цис транс достигает 200 1 [19] [схема (7.14)]. К сожалению, нет катализатора, пригодного для восстановления всех алкинов, и нередко наиболее подходяш,ая каталитическая система находится методом проб и ошибок. [c.260]

Доказано, что в присутствии аммиака и этилендиамина двухзарядные ионы металлов группы железа имеют обычную кривую образования в соответствии с характеристическим координационным числом 6. Поэтому можно было бы ожидать, что они будут вести себя аналогичным образом в присутствии анионов, но этого не происходит или по крайней мере происходит редко. Так, многочисленные исследования показали, что синие растворы хлорида кобальта (II), вероятно, содержат те-трахлоро-комплекс при очень высоких концентрациях ионов хлора и что аналогичные комплексы присутствуют в соответствующих растворах бромида, йодида и роданида кобальта (II). Только в желто-красных растворах цианида кобальта (II) обнаружен гексациано-комплекс в соответствии с координационным числом 6. В желтых растворах цианида никеля имеется довольно устойчивый тетрациано-комплекс, но с увеличением избытка ионов цианида желтая окраска становится более интенсивной и принимает красноватый оттенок. Весьма возможно, что изменение цвета вызвано превращением тетрациано-иона в гексациано-ион . Если это справедливо, то можно сравнить систему цианидных комплексов никеля с изученной Н. Бьеррумом и Кнршнером системой роданидных комплексов золота (III). В этой системе тетрароданидо-ион сначала устойчив в довольно широком интервале концентраций, а затем присоединяет два дополнительных иона роданида при достаточно высоких концентрациях роданида. [c.66]

Эти предположения уже использовали при вычислении статистического эффекта (стр. 43). Значения остаточного эффекта, указанные в табл. 4 (стр. 57) для систем этилендиаминовых комплексов, также рассчитывали на этой основе. Из этих данных видно, что остаточный эффект остается положительным и непрерывно увеличивается от иона марганца к иону никеля, т. е. возрастает с увеличением способности к комплексообразованию. При более тщательном рассмотрении данных табл. 4 можно заметить, что остаточный эффект, вычисленный из отнощения двух последних констант устойчивости / 2,з для систем этилендиаминовых комплексов марганца (П), кобальта (П) и никеля, несколько больше, чем (несомненна больше, чем может быть обусловлено экспериментальной ошибкой). Наоборот, остаточный эффект несколько меньше Для системы комплексов железа (II). Разумно предположить, что это различие в значительной степени обсуловлено тем, что две первые молекулы этилендиамина имеют большую (или меньшую) тенденцию занимать четыре места в одной плоскости, чем это соответствует статистической вероятности, тем самым препятствуя (или облегчая) присоединению третьей молекулы этилендиамина. Отсюда становится понятным, почему наблюдается такое различие. Интересно также, что это объяснение не противоречит тому, что шесть координационных мест совершенно равноценны. [c.97]

Ион никеля координирует шесть молекул воды. В каждой из двух первых приведенных выше реакций эти шесть молекул освобождаются, а их места занимают азотсодержащие лиганды. С этой точки зрения оба процесса эквивалентны. Однако в одном случае при этом шесть молекул МНз теряют свободу, и следовательно, изменения числа свободных или связанных частиц в системе не происходит. Во втором случае теряют свободу только три молекулы этилендиамина, и поэтому число несвязанных частиц в системе в результате процесса возрастает на три моля. Реакция с тремя молекулами этилендиамина приводит к значительно большему увеличению неупорядоченности, чем реакция с бМНз. Таким образом, в первом случае А5° значительно более положительна (более благоприятна), чем во втором. Легко заметить, что эта причина является общей для всех процессов с участием хелатных и нехелатных лигандов. [c.170]

При восстановлении гидроксиламинового комплекса никеля(П) на ртутном капельном электроде в аналогичных условиях [348] образуется двухэлектронная волна с = —1,2 в. В присутствии GN -иoнoв появляется новая волна при —1,5 в, высота которой также зависит от концентрации цианид-ионов. Прямолинейная зависимость сохраняется в интервале 2,7-10 —1,4-10 г-ион л. Каталитически активный комплекс существует в ограниченной области pH (8—10). При одинаковых условиях каталитический эффект в данной системе выше, чем в системе N1 — этилендиамин — N . Определение N -ионов в чистых растворах проводилось при концентрации никеля 1,8-10 М и гидроксиламина 0,4 М при pH 8,9 (боратный буфер) на фоне 1 М Na l. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология