Камфора кривые плавления

Постулат о сольватационном равновесии первоначально был введен другими авторами. Парно [И] пришел к точно такому же выводу при изучении изменения удельного вращения камфоры (V) при нескольких длинах волн при изменении температуры, концентрации и растворителя. Более того, он определил кривые плавления камфоры в циклогексане, четыреххлористом углероде и бензоле, и все они показывают, что образуются слабосвязанные комплексы [c.324]

Для построения диаграммы плавкости определяют температуру начала кристаллизации (или плавления), для смесей веществ разного состава. Для этой цели снимают кривые охлаждения — исследуют зависимость от времени изменения температуры смеси при ее охлаждении или нагревании (рис. 7). Если чистый компонент, камфору или бензойную кислоту расплавить, а затем дать ему охлаждаться, наблюдая за показаниями термометра через определенные промежутки времени (например, через 1/2 мин), то изменение температуры со временем на участке вА будет прямолинейным. Когда при охлаждении в системе происходят изменения, протекающие с выделением тепла, например, образование кристаллов, то на кривой охлажден ния образуется излом — точка Л на отрезке Аа температура остается постоянной до конца кристаллизации, так как потеря тепла в окружающую среду компенсируется выделяющимся теплом кристаллизации. В дальнейшем происходит охлаждение уже твердой фазы (прямолинейный участок аё). При добавлении к камфоре бензойной кислоты [c.52]

Из точки излома кривых охлаждения вА и вВ проводят пунктирную линию параллельно оси абсцисс до пересечения с ординатами. Точки Л и 5 на оси ординат соответствуют точкам плавления чистых компонентов (1(Ю% А и 100% В). Из точки излома К кривой охлаждения / проводят пунктирную линию параллельно оси абсцисс, а из точки указывающей процентный состав смеси, — прямую, параллельную оси ординат. Пересечение их даст первую точку / диаграммы, указывающую температуру начала выделения кристаллов камфоры из смеси данного состава. Таким путем строится вся диаграмма. Сплав, описываемый кривой V, напоминающей по форме кривую вА для чистого компонента, называется эвтектическим. Эвтектический сплав отличается наименьшей температурой начала кристаллизации из всех сплавов, которые образуют данные компоненты кристаллизуется при постоянной температуре жидкая и твердая фазы его имеют одинаковый состав, в то время как в сплавах другого состава твердая фаза содержит только один из компонентов, а жидкая оба. [c.54]

Иногда даже в твердом состоянии рацемические модификации обнаруживают почти идеальное поведение, показывая тем самым, что имеется лишь небольшое различие в сродстве между молекулами одинаковой и противоположной конфигурации. В этом случае расположение молекул в твердом состоянии беспорядочное. Образуется рацемический твердый раствор или смешанный кристалл. Такие твердые растворы во всех отношениях идентичны с энантиомерами, даже точка плавления и растворимость рацемического твердого раствора либо совпадают с точкой плавления и растворимостью энантиомеров, либо очень мало отличаются от них. Диаграмма плавления рацемического твердого раствора приведена на рис. 4-19. Сплошная горизонтальная линия соответствует идеальному случаю в действительности кривая может быть слегка выгнута вверх или вниз (пунктирные линии). Оксим ( ) Камфоры получают в виде рацемического твердого раствора, если его кристаллизуют при температуре выше 103°. Однако ниже этой температуры он образует рацемическое соединение. [c.49]

Твердые растворы этого типа образуют, например, системы нафталин—р-нафтол, а-бромкоричный—а-хлоркорйчный альдегиды. Некоторые вещества, как, например, о-камфора и о-борнеол, образуют очень оригинальные твердые растворы, состав которых совсем не отличается от состава жидкостей, находящихся с ними в равновесии. Кривые затвердевания и плавления сливаются в этом случае в одну прямую линию, соединяющую точки плавления обоих чистых веществ. Некоторые оптические изомеры, например оксимы о- и ь-камфоры, имеющие одинаковые температуры плавления, образуют растворы, которые плавятся и затвердевают при одной и той же температуре независимо от состава смеси. Кривые плавления и затвердевания взаимно налагаются, образуя одну горизонтальную прямую. [c.38]

Температура эвтектики соответствует второму излому на кривой охлаждения, который является общим для всех кривых, кроме кривых охлаждения чистых компонентов и на диаграмме плавкости соответствует точке Е. Кривая АЕ на диаграмме плавкости показывает, следовательно, понижение температуры начала кристаллизации камфоры по мере повьш]ения содержания второго компонента в смеси. Соответственно, кривая ВЕ понижение температуры начала кристаллизации второго компонента по мере добавления первого. В точке пересечения обеих кривых выделяется эвтектическая смесь обоих компонентов определенного состава и в определенной температурой плавления (состав и температура эвтектики), характерной для данной пары компонентов. При охлаждении сплавов состава XI, л и т. д. при температурах 1, 2 и т. д. выделяются [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология