Укорочение углеродной цепи сахаров

В конце прошлого века появилась серия работ Руффа [56—62], в которых был описан метод укорочения углеродной цепи сахаров путем их окисления. Принцип метода заключается в осторожном окислении альдоновых кислот или альдоз перекисью водорода в присутствии небольших количеств солей железа (окисляющая смесь предложена Фентоном [631) [c.41]

Для превраш,ения высших сахаров в моносахариды обычного строения используют методы укорочения углеродной цепи, главным образом окисление йодной кислотой или тетраацетатом свинца. Так, например, пра осторожном окислении гликозидов высших сахаров, а также полисахаридов, содержаш,их высшие сахара, перйодатом натрия в первую очередь-расщепляются экзоциклические гликольные группировки, тогда как пира- [c.319]

Укорочение углеродной цепи моносахаридов на один атом углерода при окислении тиоацеталей сахаров органическими надкислотами с последующим действием аммиака на образовавшиеся сульфоны [c.265]

В монографии материал расположен следующим образом сначала рассматриваются химические превращения сахаров, не затрагивающие их углеводной природы удлинение и укорочение углеродной цепи молекул и ее изомеризация затем описываются -процессы, приводящие к синтезу карбоциклических и гетероциклических соединений в результате все более глубокого превращения углеводов и, наконец, приводятся данные по конденсационным методам удлинения углеродного скелета моносахаридов с образованием С-замещенных углеводов и их производных. [c.4]

Оксимы сахаров используются в реакциях укорочения углеродной цепи моносахаридов по Волю (стр. 153). [c.104]

В предыдущей главе были рассмотрены химические реакции, приводящие к наращиванию, удлинению углеродной цепи углеводов. Естественно вслед за этим перейти к таким превращениям сахаров, которые связаны с укорочение.м, расщеплением углеродной цепи молекулы. Необходимо сразу же отметить, что молекулы сахаров могут разрушаться под влиянием самых разнообразных факторов (кислоты, щелочи, температура, радиация, окислители, ферменты и т. д.). При этом возникают смеси всевозможных веществ (углекислота, органические кислоты, оксикислоты, оксосоединения, редуктоны, спирты и т. п,), В настоящей главе мы рассмотрим такие процессы, которые позволяют постепенно, контролируемым образом переходить от высших моноз к низшим, и лишь в меньшей степени будем касаться более глубоких деструкций, а также ферментативных процессов, описанных в обширной биохимической литературе (см., например, [1, 2]). [c.27]

Этот изящный метод укорочения углеродной цепи сахаров был разработан Г. Фишером с сотр. Позднее было показано, что метод пригоден и для укорочения углеродной цепи кегоз, но при этом укорочение проходит сразу на два углеродных атома [c.125]

Реакции окислительного расщепления находят широкое применение в химии сахаров, в частности, для укорочения углеродной цепи. Это, например, реакция ВЕЕРМАНА [c.280]

Особенно легко меркаптали сахаров окисляются органическими надкислотами 1 с образованием дисульфонов сахаров . Дисульфоны сахаров при действии разбавленного раствора аммиака претерпевают распад, в результате чего происходит укорочение углеродной цепи моносахарида [c.125]

Реакции первой группы осуществляются преимущественно чёрез фосфаты сахаров. Это объясняется тем, что как укорочение, так и удлинение цепи, требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл фиксирован в фосфатах же сахаров фосфатные остатки способствуют дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома — при декарбокси-лировании НДФ-уроновых кислот. [c.194]

Реакции первой группы, протекающие с изменением длины углеродной цепи моносахарида, осуществляются преимущественно через фосфаты сахаров. Это вполне понятно, потому что как укорочение, так и удлинение цепи требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл, таким образом, фиксирован в фосфатах же сахаров фосфатные остатки, как упоминалось (стр. 97), способствует дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома — при декарбоксилировании НДФ-уроновых кислот сахарный цикл при этом, естественно, не нарушается. [c.113]

Вместе с тем существует обширный класс химических превращений сахаров, которые связаны с изменением их углеродного скелета. Сюда относятся классические реакции надстройки идеструк-ции моноз, изомеризации их в сахариновые кислоты. За последние годы накопилось много новых фактов химического изменения углеродного скелета сахаров, представляющих большой интерес для химика-органика и биохимика. Реакции циклизации углеродной цепи, новые методы удлинения и укорочения молекул углеводов, [c.3]

Еще Э. Фишер [38] показал, что меркаптали сахаров окисляются перманганатом до дисульфонов. Эта реакция послужила основой для весьма изящного метода укорочения цепи углеродных атомов в молекуле углевода, предложенного Г. О. Л. Фишером и сотр. [39]. [c.37]