Альдоновые кислоты окисление

Напишите схемы окисления до альдоновых кислот а ) D-рибозы б) D-глюкозы в) D-маннозы г) D-ra-лактозы д) D-арабинозы. Назовите кислоты. Как реагируют альдозы и кетозы с окислителями при нагревании в щелочной среде Какие окислители используются для аналитического определения моносахаридов [c.68]

Окисление моносахаридов в кислой или в нейтральной среде. В реакции окисления моносахариды вступают в оксикарбонильной форме. При осторожном окислении альдоз в кислой или в нейтральной среде окисляется только альдегидная группа, превращаясь в карбоксильную в результате образуются так называемые альдоновые кислоты, являющиеся одноосновными многоатомными оксикислотами. [c.234]

ИЗО. Напищите уравнения реакций окисления D-глюкозы и D-рибозы аммиачным раствором гидроксида серебра (до альдоновы < кислот). Для полученных полиоксикислот приведите структурные формулы у- и б-лактонов. [c.132]

Концевое восстанавливающее звено в восстанавливающих олигосахаридах может быть определено путем восстановления до альднта нлн окисления до альдоновой кислоты с последующим кислотным гидролизом и идентификацией модифицированной альдозы. Лактоза при окислении бромной водой превращается в лак-тон, содержащий карбоксигруппу, гидролиз которого приводит к й-галактозе и Л-глюконовой кислоте. Следовательно, на восстанавливающем конце этого олигосахарида находится О-глюкоза. [c.204]

Напишите схемы окисления до альдоновых кислот а) L-глюкозы б) L-галактозы. [c.68]

Окисление моносахаридов. Обработка альдоз слабыми окислителями приводит к превращению альдегидной группы в положении атома С-1 в карбоксильную группу с образованием так называемых альдоновых кислот. Альдоновой кислотой может быть В-глюконовая кислота, которая образуется при окислении альдегидной группы В-глюкозы. Фосфорилированная форма В-глюконовой кислоты играет важную роль в качестве промежуточного продукта углеводного обмена. Другой пример - В-галактоновая кислота-продукт окисления альдегидной группы В-га-лактозы. [c.176]

Напишите уравнения реакций окисления D-глюкозы 1) бромной водой (образование альдоновой кислоты), 2) азотной кислотой (образование аровой кислоты), 3) пероксидом водорода в присутствии хлорида железа (1П) (метод Руффа). [c.132]

Альдоновая кислота. Монокарбоновая кислота, возникающая при окислении альдегидной группы альдозы. Поскольку обычный окислительный агент (Вгз/НаО) не действует на кетоны, образование альдоновых кислот может быть использовано для распознавания альдоз и кетоз. Альдоновые кислоты известны также под названием гликоновых кислот. Примером может служить В-манноновая кислота, получаемая при окислении В-маннозы. [c.448]

Второй метод расщепления углеводов был разработан Руффом (1899). Метод состоит в окислении альдоновой кислоты до 2-кетоаль-доновой кислоты (альдозулоновой), которая превращается далее в альдозу, содержащую на один атом углерода меньще, чем исходная альдоза,. [c.543]

Продуктами побочных реакций являются ангидросахара, фурфурол, гидроксиметилфурфурол, муравьиная и левулиновая кислоты, гуминоподобные вещества, альдоновые кислоты. Альдоновые кислоты образуются при окислении углеводов. Предполагают, что в зтом процессе участвуют ионы гидросульфита. Сначала происходит нуклеофильное присоединение к альдегидным фуппам углеводов [c.343]

Эти реакции дают как альдозы, так и кетозы, тогда как кетоны, как известно, аммиачным раствором окиси серебра и соединениями окиси меди не окисляются (стр. 138). Склонность кетоз к окислению этими реактивами,, очевидно, обусловлена следующим во-первых, кетозы в отличие от кетонов окисляются легче, так как имеют в молекулах рядом с кетонной группой углеродные атомы, связанные с гидроксильными группами, т. е. уже частично окисленные (см. формулу фруктозы, стр. 225) во-вторых, окисление моносахаридов аммиачным раствором окиси серебра и жидкостью Фелинга происходит в щелочной среде в этих условиях углеродная цепь молекул как кетоз, так и альдоз разрущается и образуются разнообразные более простые молекулы, обладающие восстановительными свойствами. Таким образом, при окислении моносахаридов, в щелочной среде выделить продукты окисления с тем же числом углеродных атомов (как альдоновые кислоты при окислении альдоз в кислой среде, стр. 234) не удается. [c.235]

Окисление. Моносахариды легко окисляются, причем в зависимости от условий получаются разнообразные продукты. Для получения альдоновых кислот окисление альдоз обычно осуществляют в кислой среде хлором, бромом, гипохлоритом, разбавленной азотной кислотой. При более энергичном окислении, например концентрированной азотной кислотой, помимо альдегидной группы окисляется первичная спиртовая группа и образуются двухосновные оксикислоты, так называемые сахарные кислоты. Продуктами окисления альдоз являются также уроновые кислоты. При образовании уроновых кислот окисляется первичный спиртовой гидроксил альдозы и в конце цепи образуется карбоксильная группа, тогда как альдегидная группа остается неизменной [c.232]

Так как при окислении в этих условиях углеродный скелет и конфигурация групп у асимметрических атомов не меняются, из каждой альдозы получается соответствующая ей альдоновая кислота из О-глюкозы В-глюконовая, из О-галактозы — О-галакто- [c.234]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

В случае реакции с полисульфидом натрия стабилизация полисахаридов идет за счет окисления до альдоновых кислот концевых редуцирующих групп [c.28]

С другой стороны, в результате высокого массового содержания ионов гидросульфита в варочном растворе усиливается окисление сахаров по карбонильной группе. По сравнению со щелоками сульфитной варки в 2 раза возрастет содержание альдоновых кислот, присутствующих не только в мономерной форме, но и в виде концевых групп олигосахаридов. Повышенная величина pH варочного раствора способствует также частичному сульфонированию углеводов, содержание которых может достичь 5 % массы органических веществ щелока. [c.212]

Альдоновые кислоты — окисление альдегидной группы моносахарида суффикс оновая кислота ( -oni a id ). [c.288]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

В дальнейшем благодаря работам Исбелла [39] было показано, что такое представление неправильно. Хотя окисление алб-формы, содержащейся в растворе в ничтожных количествах, и происходит, однако главный процесс, приводящий к образованию альдоновых кислот, окисление пиранозной формы с экваториальным полуацетальным гидроксилом, например для глюкозы — окисление р-глюко-пиранозы. Аномерная форма с аксиальным гидроксилом, например а-глюкопираноза, окисляется приблизительно в 250 раз медленнее. Когда окислится вся р-глюкопираноза, начинает окисляться а-глю-копираноза, но не непосредственно, а лишь предварительно превратившись в р-форму. Таким образом, скорость окисления а-глюкопиранозы лимитируется стадией ее превращения в аномер. [Этот факт дал возможность довольно точно определять содержание в растворе а- и р-форм (стр. 70). ] [c.136]

По методу Руфа (1898 г.) исходят из альдозы, которую окисляют в соответствующую альдоновую кислоту. Дальнейшее окисление пероксидом водорода в присутствии ацетата железа (П1) ведет к отщеплению диоксида углерода с образованием альдозы, содержащей на один атом углерода меньше, чем исходная [c.631]

В качестве примеров производных сахаров, широко распространенных в природе, можно привести альдоновые кислоты (образующиеся при окислении альдегидной группы альдоз), уроно-вые кислоты (содержащие СООН-группу в концевом полол ении). Далее, при замене СНгОН-группы в пятом положении молекулы глюкозы на СООН-группу образуется глюкуроновая кислота замена ОН-группы во втором положении на NHs-rpynny дает глюко-замин, а па NH O H3- группу — N-ацетилглюкозамин. Последний является звеном, образующим хитин — один из наиболее распространенных в природе биополимеров, из которого в основном состоит наружный скелет членистоногих и многих других беспозвоночных. [c.10]

В химии углеводов используются специальные методы окисления альдегидные групп, различные для аналитических и для препаративных целей. Для превращения алъдоз в альдоновые кислоты с успехом применяется электрохимический метод, впервые предложенный Исбеллом и Фрашом [Зо"2], [c.311]

D-Арабонат кальция получают в результате деструктивного окисления глюкозы кислородом воздуха в щелочном растворе с получением D-арабо-ната калия, превращаемого обменной реакцией с хлористым кальцием в D-арабонат кальция. Такое превращение необходимо для снижения трудоемкости процесса удаления катиона соли альдоновой кислоты (Са вместо [c.124]

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария. [c.102]

Поскольку в водном растворе подвергающийся окислению моносахарид существует почти исключительно в виде циклической полуацетальной формы, то в настоящее время с полным основанием считают, что образование лактона альдоновой кислоты (альдолактона) происходит непосредственно путем дегидрирования полуацетальной формы бромом. [c.102]

Наибольший интерес представляют 2-кетуроновые кислоты, продукты обмена в животном организме. Синтетически они могут быть получены либо окислением озонов (XIV) каким-либо мягким окислителем, либо окислением альдоновых кислот (XV) хлорноватокислым натрием. [c.106]

Различные оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. С помощью дегидрогеназ происходит окисление до уроновых или альдоновых кислот (схема 11.24). Редуктазы катализируют восстановление карбонильной фуппы альдоз и кетоз с образованием многоатомных спиртов, например, D-маннига из D-маннозы, D-глюцита (сорбита) из D-глюкозы и D-фруктозы, глицерина из глицеринового альдегида и дигидроксиацетона. [c.331]

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (pH 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10 ..10 ). При нейтрально-сульфитных [c.344]

Использование кислорода или кислородсодержащих соединений при окислительной делигнификации древесины в щелочной среде отражается на протекании основных реакций полисахаридов. В этих условиях реакциям отщепления концевых редуцирующих звеньев и их стабилизации предшествует окисление с образованием С(1)-С(2)-дикарбонильного производного. Это производное затем или вступает в реакцию Р-алкоксиэлими-нирования, приводящую к пилингу, или перефуппировываться с образованием альдоновых кислот, что препятствует пилингу. Стабилизация концевых звеньев в этом случае более эффективна, чем при обычных щелочных варках, и наступает уже после отщепления 10 и даже менее звеньев. Это является причиной более высокого выхода технической целлюлозы при кислородно-щеТГочной делигнификации. [c.351]

Элиминирование одного из терминальных атомов углерода в моносахариде может быть осуществлено различными способами и приводит к образованию низшей альдозы. Одним из классиче ских методов является распад по Руффу, при котором окисление производного альдоновой кислоты (см. разд. 26.1.6.6) пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) приводит к низшей альдозе через промежуточную 2-кетоальдоновую кислоту (схема 6). Эта реакция протекает обычно с низкими выходами выходы повышаются при использовании ионообменных смол. Например, выход D-ликсозы из D-галактозы был улучшен таким образом с 17 до 41 % [26]. [c.137]

Эти кислоты образуются при мягком окислении альдоз так, галогены (хлор, бром или иод) при pH 5 окисляют альдозы до соответствующих лактонов, которые затем медленно гидролизуются с образованием свободных кислот. Механизм окисления альдоз бромом не выяснен, однако тот факт, что Р-Л-глюкопираноза окисляется в 250 раз быстрее, чем ее а-аномер, свидетельствует о том, что первоначально может атаковаться полуацетальная гндрокси-группа, поскольку ее экваториальное расположение в случае р-ано-мера должно приводить к увеличению реакционной способности [8]. Эфиры альдоновых кислот получают прямым окисленнем ал-кил-р-глюкозидов озоном а-аномеры в этих условиях не реагируют [60]. [c.148]

При мягком окислении моносахарвдов сначала, естественно, реагирует альдегидная группа, переходя в карбоксильную. Таким образом из соответствующих моноз получают ряд альдоновых кислот — глюконовую, манноновую, галактоновую и т. д. [c.285]

Окисление углеводородов в альдоновые кислоты Образование угле-водсульфоновых кислот [c.201]

Главная масса потерь падает на образование продуктов окисления сахаров — альдоновые кислоты. Химизм этого процесса, на отдельных стадиях до настоящего времени гипотетический, был предложен в 1929—1930 гг. щведским ученым Э. Хегглундом. Сахар в открытоцепной форме (альдоза) вступает во взаимодействие с ионом гидросульфита, образуя сахарогидросульфитное соединение (подробнее —в гл. 8) [c.209]

Вместе с тем соли альдоновых кислот, которые также присутствуют в технических лигносульфонатах, оказывают положительное действие и даже рекомендуются в качестве самостоятельной присадки к цементам и бетонам. Значительное количество альдоновых кислот, в том числе в олигомерной форме, содержится в щелоках бисульфитных варок целлюлозы высокого выхода. Это позволяет использовать и эти щелока. Здесь особенно эффективна обработка смесью нитрита и нитрата— в этом случае происходит окисление не только лигносульфонатов, но и олигосахаридов, усиливающее поверхностноактивные свойства продукта. Такие же функции выполняют и присутствующие в этих щелоках углеводсульфоновые кислоты. [c.320]

Раньше в качестве окислителя применялся хлор в настоя-uiee же время — более удобно дозируемый бром. При осторожном окислении азотной кислотой также образуются альдоновые кислоты. Недавно Гебель предложил способ окисления моносахаридов при помощи щелочного раствора иода для препаративного получения альдо-повых и бионовых кислот. Этот способ был еще раньше положен Виль-шгеттером и Шуделем в основу титриметрического метода определения моноз. [c.285]

Другие методы основаны на получении продуктов окисления дисахаридов, соответствующих образующимся из моносахаридов альдоновым 1СИСЛ0ТЯМ, так называемым бионовым кислотам. Получение этих Сионовых кислот производится по тем же методам, что и получение альдоновых кислот, т. е. бромной водой или, по Гебелю гипоиодитом бария. По-гому здесь мы можем ограничиться ссылкой на сказанное в отделе Продукты окисления . [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология