Равновесие анионотропное

Влияние заместителей на анионотропную подвижность и равновесие................243 [c.207]

III. ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА АНИОНОТРОПНУЮ ПОДВИЖНОСТЬ И РАВНОВЕСИЕ [c.243]

Изомерные превращения этого типа называют анионотропными перегруппировками. В этих случаях может также наблюдаться легкий взаимный переход изомеров и установление равновесия. Так, например, хлориды [c.506]

Добавки веществ, так же как и растворитель, могут изменять состояние равновесия. Если они увеличивают скорость процессов, они являются катализаторами. Катализаторы, увеличивая скорость процесса, не влияют на соотношение изомеров. Если изомерное превращение совершается медленно и требуется катализатор для увеличения его скорости, то природа катализатора определяется типом изомерного превращения например, когда перемещается протон, наиболее эффективно действуют основные реагенты, хуже — кислые. Если же изомерное превращение совершается при перемещении аниона (анионотропное), то — кислоты Льюиса или Н-кн-слоты, связывающие анион в комплексы. Чем больше подвижность системы, тем меньше необходимость в катализаторе. При таутомерных превращениях катализаторами могут служить стенки [c.13]

Интересная особенность этих анионотропных перегруппировок, протекающих с образованием промежуточных карбониевых ионов, состоит в том, что обычно смесь продуктов реакции не находится в состоянии термодинамического равновесия более того, независимо от термодинамической устойчивости исходного соединения продукты реакции обычно содержат термодинамически менее устойчивый изомер в количествах, превышающих равновесное. [c.27]

Когда бромистый водород присоединяется к диенам при условиях, ведущих к нормальному механизму реакции, образующиеся аллильные бромиды представляют собой очень лабильные анионотропные системы, и обычно получается смесь продуктов, ожидаемая для термодинамического равновесия изопрен [ 27], 2,3-диметил-бутадиен [27] и 1-фенилбутадиен [28]. [c.274]

Спрашивается, однако, суш ествуют ли реально формы Б и В или это только реакционные формы , т. е. структуры, образуюп иеся в момент реакции под влиянием реагента. Другими словами, вопрос заключается в том, имеется ли здесь редкий случай валентной таутомерии с раздельным суш,ествованием индивидуальных изомерных веш еств А Б и 5, способных к взаимным превращ ениям по законам таутомерного равновесия. Подчеркнем, что такая валентная таутомерия связана трлько с перераспределением валентных связей, т. е. электронов, но не атомов (отсюда ее второе название — электронная таутомерия), и, таким образом, не относится ни к катйонотропной (стр. 421), ни к анионотропной таутомерии. [c.575]

Доказательство внутримолекулярного механизма анионотропной перегруппировки было получено в ряде случаев, в частности при сольволизе (+)-тракс-1,3-ди-метилаллилового эфира ге-нитробензойной кислоты, где она сопровождает процесс мономолекулярного сольволиза [183]. Соотношение положений эфирных кислородных атомов в исходных и конечных продуктах было установлено при использовании в качестве исходных меченых эфиров (меченых по карбонильной группе). Определение скорости установления равновесия распределения меченого кислорода между ацильным и алкильным положением указывает на механизм, представленный уравнением (16) [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология