Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидроксильные группы в меченые эфиры

    Методом меченых атомов было показано, что гидроксильная группа уходит из кислоты. Эта реакция обратима, т. е. образующийся сложный эфир частично подвергается гидролизу с образованием исходных кислоты и спирта. [c.159]

    Г. ПРЕВРАЩЕНИЕ В ЭФИРЫ ПОСЛЕ ДОБАВЛЕНИЯ МЕЧЕНОГО СОЕДИНЕНИЯ С ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ [c.82]

    В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]


    Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод 123], в котором используется меченый реагент — З-хлор-4-метокси-бензоил- С1-хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа сначала обрабатывают Ах-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого [c.77]

    Нуклеофильное присоединение молекулы спирта к атому углерода карбонильной группы было подтверждено опытами со спиртами, содержащими изотоп в гидроксильной группе. Например, по данным анализа продуктов реакции бензойной кислоты с метанолом, содержащим меченый кислород оказался в сложном эфире. [c.222]

    Бендер (1958) изучал гидролиз меченых сложных эфиров типа R OOR в обычной воде и немеченых сложных эфиров в Нг 0 и нашел, что в каждом случае кислород при гидролизе обменивается в приблизительно равной степени это доказывает, что реакция протекает через промежуточное образование соединений, имеющих две равнозначные гидроксильные группы. [c.435]

    Механизм образования сложных эфиров был однозначно подтвержден изотопным методом. При взаимодействии кислоты и спирта, содержащего изотоп кислорода 0, был получен эфир, обогащенный меченым кислородом. Следовательно, выделение воды произошло за счет гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома водорода гидроксильной группы спирта, а не при участии гидроксила спирта и водорода кислоты  [c.167]

    В изучении механизмов реакций карбоновых кислот и их производных, катализируемых кислотами, большую роль играет применение меченых атомов. Так, используя для этерификации кислоты спирт, содержащий Ю, было показано, что в общем случае гидроксильная группа отщепляется от молекулы кислоты, а не спирта, поскольку меченый кислород входит в состав конечной молекулы сложного эфира  [c.211]

    Анализ продуктов кислотного гидролиза циклического сложного эфира 7-бутиролактона в П 0 показал, что 0 содержится в карбоксильной группе, образующейся при гидролизе кислоты, а не ъ гидроксильной группе возникающего спирта. Следовательно, при гидролизе разрывается ацил-кисло-родпая связь. Механизм гидролиза показан пинл е (схема А). Если бы гидролиз осуществлялся путем замещения по механизму 8N2 (схема В) или при помощи ионизации (схема В), метка была бы обнаружена в гидроксильной группе. (Иными словами, образование меченого спирта доказало бы, что механизм гидролиза представляет собой разрыв связи алкнл — кисло )од, как это изображено на схемах Б или В.) [c.118]


    Крамм, Ламонт и Мейер [14] использовали ИК-спектрофотомет-рию для определения содержания гидроксильных групп в окисленном полиэтилене. При этом они проводили спектральный анализ полимера, подвергнутого количественному ацетилированию уксусным ангидридом. Для определения содержания ацетильной группы измеряли поглощение при 8,03 мкм. Соответствующая полоса поглощения обусловлена валентными колебаниями связи С—О и типична для эфиров уксусной кислоты. Результат определения ацетильной группы принимали за содержание гидроксильной группы. Калибровочные данные для этого метода получали путем спектрофотометрического анализа полимеров в ИК-области содержание гидроксильной группы в полимерах предварительно устанавливали путем их ацетплпропания уксусным ангидридом, меченным изотопом С, и последующего радиохимического анализа. [c.27]

    Существует радиохимический метод определения соединений с гидроксильными группами, в котором не требуется ни вводить поправок на нерадиоактивные примеси, ни готовить чистое меченое производное для каждого из определяемых соединений [126, 127]. Этот метод основан на использовании п-иодбензоил- Ч-хлорида. Он имеет высокую чувствительность и поэтому в принципе применим к определению пробы любого веса. Однако в этом методе требуется, чтобы определяемые соединения этерифицировались количественно и, кроме того, чтобы образующиеся эфиры можно было выделять или разделять с помощью жидкостной хроматографии. После введения в колонку порции раствора эфира или смеси эфиров обычным образом ведут проявление подходящим растворителем. При этом от верхнего конца колонки к нижнему перемещают датчик сцинтилляционного счетчика, которым измеряют уизлуче-ние изотопа и определяют тем самым распределение радиоактивности вдоль колонки. В другую такую же колонку (колонку сравнения) вводят известное количество подходящего эфира, образованного тем же меченым реагентом, и тем же способом измеряют распределение радиоактивности вдоль нее. После этого определяют площади пиков на полученных радиохроматограммах. Содержание М (мМ) каждого соединения с гидроксильными группами в пробе вычисляют по формуле [c.80]

    Синтез фосфорорганических соединений, содержащих нштро-ксильные радикалы. Основным методом синтеза спин-меченых эфиров и амидов кислот фосфора является взаимодействие хлор-ангидридов кислот трех- и пятивалентного фосфора с нитроксильными радикалами, содержащими гидроксильную группу. [c.93]

    Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). [c.93]

    Если в молекуле нет меченых или специфических концевых групп, но присутствуют реакционноспособные концевые группы, то путем соответствующих химических превращений, например получением простых или сложных эфиров, можно сделать концевые группы специфическими. Однако при таких превращениях концевых групп следует контролировать, является ли реакция полимеранало-гичным превращением, т. е. протекает ли она без изменения молекулярного веса полимера. В полиэфирах концевыми группами являются гидроксильные или карбоксильные. Гидроксильные группы можно перевести в сложноэфирные действием уксусного ангидрида [c.188]

    Фенольные группы являются достаточно кислыми, чтобы легко реагировать с диазометаном с образованием метиловых эфиров в условиях, сравнимых с теми, которые используют для превращения в производные карбоновых кислот (гл. 3). Диазометан, меченный изотопом С, обладает особым преимуществом, поскольку он находится в газообразной форме и его избыток легко удаляется из реакционной смеси. Диазометан- С, полученный разложением Ы-метил- С-Н-нитрозо-п-толуолсульфамида под действием щелочи, использовали для превращения фенолглюкозида в метиловый эфир [143]. Его применяли также для определения фенольных гидроксильных групп на поверхности сажи [144]. [c.84]

    Вестли и др. [259] провели систематическое исследование влияния структуры диастереомеров эфиров и амидов аминокислот на их разделение. В работе , [261] описана методика газо-хроматографического анализа плохо поддающихся разделению рацематов аспарагиновой кислоты, триптофана и аминокислот, содержащих гидроксильную или сульфгидрильную группу. Эта же методика была использована для определения аминокислот в метеоритах [268, 269, 272], для оценки оптической чистоты меченных 1 С аминокислот [277], а также для установления конфигурации алло-изолейцина, присутствующего в плазме крови больных кетоацидозом [270]. В работе [278] описано разделение аминокислот в виде их 3,3-диметил-2-бутиловых эфиров на насадочных колонках. Оптическая чистота 14 полученных диастереомеров соответствовала 93% и более исключение составили лишь аспарагиновая кислота и пролин, оптическая чистота которых составляла соответственно 70 и 82%. [c.82]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильные группы в меченые эфиры: [c.84]    [c.495]    [c.84]    [c.176]    [c.229]    [c.129]    [c.437]    [c.379]    [c.146]    [c.238]   
Instrumental Methods of Organic Functional Group Analysis (1972) -- [ c.82 , c.83 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1974) -- [ c.82 , c.83 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидроксильная группа

меченый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте