Электрический дипольный момент ароматических соединений

Электрические дипольные моменты ненасыщенных и ароматических соединений. Молекулы этилена, бутадиена, ацетилена и бензола неполярны. Напротив, дипольные моменты их алкилпроизводны отличаются от нуля [c.117]

Причиной крайней слабости эффекта Коттона в фенилаланине (СП ) является неблагоприятная ориентация электрического и магнитного дипольных моментов перехода в этой молекуле, так как я я -переход только слабо разрешен. Если принять приведенный выше аргумент относительно локальной симметрии бензольного кольца, то видно, что диссимметричное молекулярное окрун ение ароматического хромофора, создаваемое остатком аминокислоты в соединении СШ, недостаточно для возникновения я я -эффекта Коттона, поскольку в переходе участвуют только я-состояния описанного типа. Кроме того, если можно пренебречь возможностью переноса заряда или смешивания [c.163]

Согласно Московицу [197], слабый эффект Коттона при 260 ммк для большинства ароматических соединений обусловлен Сгк эффективной локальной симметрией ароматического кольца. Если рассматривать л -молекулярные орбитали системы как составленные исключительно из линейных комбинаций 2/ ,-орби-талей углерода, то для всех я я -переходов из основного состояния электрические дипольные моменты перехода х , отличные от нуля, направлены в плоскости кольца, а отличные от нуля [c.161]

Электрические дипольные моменты ненасыщенных и ароматических соединений с плоскими молекулами дают ценные указания в отношении конфигурации этих молекул. Выше было указано (стр. 45), что дипольный момент может служить для идентификации цис-транс-ызомеров в том случае, когда последние обладают симметричным строением [c.118]

Дипольный момент простых органических молекул, как, папример, насыщенные углеводороды, равен нулю. Дипольный момент олефинов, некоторых ароматических углеводородов и гетероциклических соединений (толуола, тиофена, фурана) не превышает единицы, в то время как у эфиров и первичных аминов его значения лежат между 1 и 1,6 для спиртов и фенолов — между 2,4 и 3 нитрилов и нитросоединений — между 3 и 4, сульфонов и сульфоксидов — между 4 и 5,5. I Гекоторые вещества, содержащие полярные связи, имеют дипольный момент, равный пулю. Электрические дипольные моменты химических связей известны, и молекула в целом характеризуется векторной суммой моментов индивидуальных связей. Таким образом, возможна грубая оценка дипольных моментов молекул. [c.140]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Поскольку введение экзо- и гетероциклических атомов в молекулы ароматических соединений значительно повышает их поверхностную активность, можно считать, что именно эти атомы в основном определяют прочность связи адсорбент — адсорбат. Основным адсорбционным центром у аминов является атом азота аминогруппы в случае замещенных анилинов и азометинового мостика для производных 1-окси-2-нафтальанилина. У замещенных бензальдегидов таким центром может быть атом кислорода карбонильной группы. Кроме того, возможно я-электронное взаимодействие ароматических ядер молекул с поверхностью металла. Заместители К, вводимые в ароматическое ядро, которое в данном случае является разделяющей группировкой М, изменяют электронную плотность на адсорбционном центре и, вызывая перераспределение электрических зарядов в молекуле, влияют на величину дипольного момента ц последней. [c.20]

Эффект Коттона, проявляемый молекулой, возникает благодаря хромофору (группе, поглощающей свет), который либо сам является хиральны.м, либо его дисси.м-метрическое окружение делает переходы оптически активными. Для того чтобы переходы были оптически активными, необходимо, чтобы электрический и магнитный дипольные моменты не были равны нулю, т. е. в уравнении (6) Нк Ф 0. Хромофоры могут быть подразделены на три основных типа, которые иногда совпадают. Это, во-первых, внутренне диссимметричные хромофоры, которые включают непланарные ароматические соединения и скрученные сопряженные системы. Во-вторых, связанные осцилляторы, образованные двумя несопряженными хромофорами, например гомосопряженные диены, несопряженные арилкетоны (что связано с переносом заряда и перекрыванием орбиталей), далее, соединения, содержащие два несопряженных ароматических амида или пептид в качестве хромофоров и т. д. И наконец, в-третьих, возмущенные симметричные хромофоры, подобные двойной связи, насыщенному карбонилу, карбоксилу, ароматическому кольцу и т. д. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология