Хромофоры ароматические

Самым простым хромофором ароматических соединений является бензольное кольцо. При наличии двух или более связанных между собой колец, как, например, в нафталине или дифениле, поглощение возрастает, а полоса сдвигается в видимую область. Данные табл. 3-5 иллюстрируют влияние некоторых ауксохромов на поглощение бензола [21]. [c.79]

Спектры поглощения соединений, содержащих (5—Сп—5- и —С=С—)-группы не исследовались. Имеются сведения о спектрах поглощения соединеиий, содержащих ароматические хромофоры и то в не очень разнообразных сочетаниях. [c.194]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Хромофоры не одинаковы по своему влиянию на цветность. Так, в азобензоле (стр. 396) наличие азогруппы уже придает ему окраску. В то же время ароматические вещества, содержащие одну карбонильную группу (альдегиды, кетоны), или одну этиленовую группу, не окрашены вещество имеет окраску только ири определенном сочетании нескольких таких групп. [c.400]

Среди оптически активных ароматических соединений видное место занимают бензольные соединения с одним или несколькими асимметрическими атомами в боковой цепи. Соединения такого типа встречаются в природе (миндальная кислота, фенилаланин, эфедрин, адреналин и др.), а также получены синтетическим путем. Их общей особенностью является наличие бензольного хромофора. Ввиду важности такого рода соединений изучению оптически активных веществ с бензольным хромофором уделяется большое внимание. Возможности для подобного изучения появились в связи с развитием спектрополяриметрического метода исследования, позволяющего получать данные о характере кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в области поглощения ароматического ядра. [c.504]

Второй фактор, влияющий на оптическую активность соединений с ароматическим хромофором, конформационный. Конформационно-подвижные соединения существуют в виде [c.505]

Бензольное ядро и ароматические углеводороды с конденсированными ядрами являются сложными хромофорными системами, имеющими большое значение в химии красителей. Сами по себе бензол и нафталин бесцветны, но при соединении с другими хромофорами получаются окрашенные вещества. [c.513]

Нафталин и полициклические ароматические системы обладают характерными спектрами, сходными со спектром бензола и изменяющимися подобным же образом при сопряжении с другими хромофорами. [c.100]

Помимо трех указанных ароматических аминокислот в ближней ультрафиолетовой области поглощают дисульфидные связи (рис. 13-7). Поскольку характеристики этого процесса зависят от величины двугранных углов, образуемых дисульфидными мостиками, определить вклад данного хромофора в полосу с Хтах = 280 нм довольно трудно. [c.21]

Наиболее интенсивная флуоресценция обнаружена у ароматических соединений с низкоэнергетическими тг — тг -переходами (сопряженные хромофоры). [c.160]

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

К физическим доказательствам ароматической природы лигнина относятся показатель преломления лигнина, типичный для ароматических (фенольных) соединений (около 1,6) максимумы поглощения в УФ-спектрах лигнина при длинах волн, соответствующих поглощению ароматических хромофоров, и полосы поглощения в ИК-спектрах лигнина, характерные для бензольного кольца (см. 12.7.3). Поглощение УФ- [c.375]

Следует отметить еще раз, что каждый индивидуальный тс-хромофор является плоским, т. е. все атомы, имеющие сопряженные тс-электроны, а также и-электронные пары гетероатомов, находящихся в итс-сопряжении, должны лежать в одной плоскости. Аналогично обстоит дело с ароматическими хромофорами фталоцианинов и порфиринов, у которых весь макроцикл, а не только одно лишь 16-членное макрокольцо, является плоским. Химические связи в макроциклах порфиринов являются сопряженными я-связями нецелочисленной кратности. Порядок я-связей С—N во фталоцианине равен 0,7, а связей С —N и С—С в порфириновых макрокольцах равен 0,5. Как видно из приведенных выше формул, в молекуле хлорофилла в качестве ауксохромов выступают карбонильная группа, которая сопряжена с простой я- [c.277]

Арилтиаалкены и диарилтиаалканы. Арилтиаалкены — соединения, содержащие три различных хромофора ароматический, сульфидную группу и двойную связь. Учитывая положение полос, характерное для каждой из этих групп и влияние каждой группы на спектр поглощения в целом, можно предполагать, что у соединений, содержащих эти группы связанными между собой, спектр будет совершенно новый, получится новый хромофор. Если эти группы будут разделены насыщенными звеньями, он будет суммой спектров всех хромофоров. Подтверждений этому предположению нет, спектры таких соединений не описаны. [c.179]

К хромофорам относятся, например, различные группы, содержащие изолированные и сопряженные кратные связи, радикалы и атомы с неподеленными электронными парами, ароматические циклы и т. д. Иногда различают так называемые /(-хромофоры (от нем. konjugiert — сопряженный) и 7 -хромофоры (от нем. radi al — радикал), а также хромофоры ароматического типа, дающие характерное бензольное поглощение. Полосы поглощения приписывали различным хромофорам и соответственно различали К-поло-сы — относительно более длинноволновые и наиболее интенсивные (е 10ООО), / -полосы — относительно коротковолновые и слабые (е ЮО) и -полосы — имеющие промежуточные положение и интенсивность (е = 250...3000). [c.306]

В то время как характерным хромофором азокрасителей является азогруппа, его хромофорная система состоит из одной или более азогрупп, сопряженных с другими хромофорами — ароматическими и гетероциклическими кольчатыми системами, хинонной системой, нитрогруппой и клешневидной металлсодержащей группой. Азогруппа, сопряженная с этиленовой связью (——С=С—), образующаяся при сочетании диазосоединений с ацетоацетанилидом, является характерной для желтых красителей. Сопряжение азогруппы с бензолом, нафталином и более сложными кольчатыми ароматическими системами вызывает прогрессивное углубление цвета. Замена промежуточных продуктов бензольного ряда продуктами нафталинового ряда является простым и общим методом получения новой шкалы оттенков так, азокрасители бензольного ряда обычно желтого и красного цвета, а их нафталиновые аналоги являются красными, фиолетовыми, синими и черными. Многие о,о -диоксиазо- [c.506]

Московиц и др. Возмущенный одиночный хромофор (ароматический) 67 [c.23]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Арилтиолы. Арилтиолы — соединения, в которых атом углерода является общим для обоих хромофоров для ароматического кольца и С—S—Н-группы. В таком случае в результате взаимодействия тс-орбиталей ароматического кольца и Зр-орбита-лей, а возможно, и 3< -орбиталей атома серы образуется новый хромофор, имеющий свой вид спектра поглощения. Алкилзамес-тители атомов водорода в ароматических радикалах играют роль ауксохромов. [c.163]

Арилтиаалканы. Соединения, содержащие в своем составе ароматический хромофор и сульфидную группу изучены лучше, [c.172]

Когда атом серы отделен от ароматического, в данном случае фенильного, радикала одной СН -группой, как в ряду алкилбен-зилсульфидов, взаимодействие тс- и Зр-электронов, становится ощутимым. Спектр поглощения не имеет тонкой структуры фенильного хромофора, в нем остается два перегиба на длинах волн 260 и 265 нм и инфлексия в области 235—243 нм (рис. 2). Увеличение длины алкильного радикала только слегка увеличивает экстинк-цию (табл. 8). [c.173]

К роме взаимодействия атома серы с бензольным кольцом в спектрах этих соединений, очевидно, отражаются стерические напряжения в кольцах, содержащих серу и степень отклонения их от копланарности. Спектры поглощения соединений аналогичного строения, содержащих конденсированные ароматические радикалы, не описаны. Но, принимая во внимание спектры пЬглоще-ния арилтиолов, можно предполагать, что сульфидная группа будет оказывать слабое влияние на спектры поглощения конденсированного ароматического хромофора, и в спектре будут вид-лы, возможно сглаженные и смещенные, полосы нафталина, антрацена и т. д. [c.179]

Под диарилтиаалканами подразумеваются соединения, содержащие два ароматических хромофора и атом серы, отделенные друг от друга насыщенными углеводородными звеньями. В спектрах таких соединений должны проявляться полосы ароматических хромофоров, более или менее искаженные влиянием атома серы. Степень этого влияния зависит от числа звеньев между хромофорами и интенсивностью их спектра поглощения. [c.180]

Дифенил-З-тиапентан содержит 2 фенильных радикала и сульфидную группу, отделенную от них одной СИз-группой. Как и у арилтиаалканов, в спектре этого соединения в области 240— 270 нм на фоне широкой полосы поглощения проявляются 5 колебательных полос, а экстинкция в максимумах в два раза больше, чем у 1-фенил-З-тиапентана. Спектр поглощения в этом случае похож на сумму полос поглощения ароматических хромофоров и сульфидной группы. [c.180]

Арилполисульфиды. Соединения, содержащие ароматические хромофоры и полисульфидную цепочку, состоящую из трех и более атомов серы, под воздействием свободных Зр-электронов атомов серы, окончательно теряют признаки ароматичности. Спектры становятся широкими и сплошными, со слабовыраженными инфлексиями, и отличаются от диалкилполисульфидов только большей интенсивностью поглощения. Увеличение числа атомов серы в полисульфидной цепочке батохромно смещает спектр поглощения. [c.196]

Бензольные хромофоры вызывают появление специфических ультрафиолетовых спектров ароматических углеводородов. Основные полосы поглощения ульт-)афиолетового излучения для самого бензола лежат в области 184, 202 и 255 нм [c.134]

Для ряда классов соединений найдены специальные правила, позволяющие связать стереохимию и знак эффекта Коттона (ок-тантное правило для хиральных монооле-финов, секторное правило для бензоатов и лактонов, правило квадрантов для ароматического хромофора с асимметрическим центром в бензильном положении и т. п.). [c.206]

По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества — хромофором — является система сопряженных кратных связей. Например, как уже указано, цвет таких природных соединений, как ликопин или каротины (придающих ок-краску помидорам, моркови), обусловлен наличием в них длинной системы из многих сопряженных связей (стр. 322). В образовании сопряженных систем в красителях, кроме двойных связей, принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. Например, цвет азокрасителей, полученных сочетанием диазотированного анилина с фенолом (I) или с диметиланилином (Н) (стр. 397), определяется не только азогруппой —N=N—, как это полагали раньше в них имеется сложная хромофорная система, содержащая цепь сопряженных связей, причем в образовании ее участвуют и азогруппа, и ароматическое ядро бензола (в формулах эта система выделена жирными линиями) [c.401]

Природа основных и возбужденных электронных состояний различных химических соединений различна и специфична для эт1пс соединений (здесь она не рассматривается), поэтому разные химические соединения в общем случае поглощают свет при разных длинах волн, характерных для каждого соединения. Если родственные соединения содержат одинаковые структурные фрагменты — хромофоры (например, одинаковые ароматические или гетероциклы, функциональные фуппы, ионы и т. д.), то в их электронных спектрах поглоще 1ия наблюдаются полос<.1, обусловленные поглощением хромог оров и расположенные приблизительно в одной и той же области. Положение этих характеристических полос несколько изменяется при варьировании растворителей. Химическое соединение, в зависимости от его природы, может иметь не одну, а несколько полос в электронном спектре гюглощения. [c.525]

Хромофорами, поглощающими в ультрафнолетовой области, являются ароматические системы. Сам -бензол дает полосы поглощения прн 255, 204 и 184 нм, интенсивность которых возрастает в указанном порядке (в1 = 200, 2=7900, ез=60000), прн этом первая полоса имет отчетливую, а вторая—слабо заметную колебательную структуру. Алкильные заместители приводят к батохром-ному смещению максимумов, но практически ие влияют на нх интенсивность. Однако еслн с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом. Полоса последнего обычно канболее заметна в спектре замещенных бензолов в легко достушгой области длин волн выше 220 нм. [c.100]

У насыщенных и, особенно, ароматических карбонильных соедиш ний рйак ия фотовозбужденного карбонильного хромофора и алкей [c.200]

Ультрафиолетовые спектры. Лигнин интенсивно поглощает излучение в УФ-области спектра, что обусловлено его ароматической природой. Наличие хромофоров с протяженной системой сопряженных двойных связей приводит также к поглощению и в видимой области спектра. УФ-спектры различных препаратов лигнина обычно очень похожие на рис. 12.1. а приведены типичные спектры хвойных и лиственных лигнинов. Спектральные кривые показывают сильный максимум поглощения при длине волны около 205 нм. Затем поглощение при увеличении длины волны уменьшается, кривые имеют ярко выраженное плечо при 230 нм, минимум около 260 нм и характерный максимум около 280 нм. Дальнейшее плавное снижение в сторону видимой области сопровождается появлением плеча при 300...360 нм. Размытый характер спектра в области электронных переходов объясняется наложением полос поглощения, обусловленных разнообразньши фенилпропановыми единицами. Делаются попытки выделить отдельные полосы поглощения, соответствующие определенным энергиям перехода электронов в отдельных конкретных структурах, с целью количественного анализа химического строения лигнина [29, 38]. [c.414]

Необычно высокая напряженность [5] метациклофана отражается на его УФ-спектре, в котором проявляется хромофор искаженного бензола, и на спектре ЯМР Н, в котором проявляется один ароматический протон при б = 7,85 и по одному протону от каждой из двух Р-метиленовых групп при б = 0,04 Н-0,54 м. д. [c.438]

Тем не менее цветность красителей, для которых способность поглощать видимый свет является их важнейшим свойством, всегда обусловлена хромофорами известной природы. В красителях природного происхождения и многочисленных синтетических красителях всегда присутствует сопряженный или ароматический хромофор из более или менее протяженной системы л-электронов. Эта система может быть линейной, циклической или линейноциклической. [c.269]

Во фталоцианине четыре изоиндолениновых хромофора соединены в макроцикл проводниками л-электронного тока — четырьмя азаатомами. В результате изоиндольный хромофор разрущается. Возникает четыре изолированных хромофора, имеющих бензольное поглощение, несколько возмущенное ароматическим октаазамакрокольцом, в результате чего все полосы [c.275]

Однократное азотирование (азазамещение) бензольного хромофора приводит к батохромному сдвигу первой полосы на 14 нм и увеличению поглощения в 2 раза. В данном случае можно предполагать, что причиной заметного усиления хромофорных свойств является поляризация неполярного хромофора бензола атомом азота (электрический момент диполя пиридина равен ц = 7,32 Кл-м). Однако влияние азазамещения в ароматических системах на их хромофорные свойства не сводится только к поляризации, т. е. ауксохромному действию. В ряде случаев существенно искажение геометрической структуры цикла при замещении НС фрагмента на азамостик [c.281]

При этом ароматическая л-система в конце электровосстановления распадается на четыре слабых хромофора и теряет окраску, превращаясь в пор-фириноген [c.309]

Аннулен (циклооктадека-1,3,5,7,9,11,13,15,17-ен) относится к ароматическим макроциклическим углеводородам. Он получен в 1959 г. и содержит 18-членный макроцикл и 18 тс-электронов. Следовательно, его я-электронная система подчиняется правилу Хюккеля, а химические свойства повторяют свойства аренов. С-зН — сильный хромофор с ко-ричнево-красной окраской. Из девяти связывающих МО только низшая по энергии охватывает все 18 С-атомов и является ароматической я-орбиталью. [c.337]

Молекула азулена поляризована. Удивительно изменились свойства обоих циклов. Тропилий-катион обладал бледно-желтой окраской, т. е. был слабым хромофором, не вступал в отличие от бензола ни в какие реакции электрофильного замещения. Эта его инертность была следствием накопления (+)-заряда на атомах цикла. илД не обладает выраженными хромофорными свойствами, он бесцветен, в составе комплексов с Ре(П), например ферроцене Ре(С5Нз)2, чрезвычайно легко вступает во все реакции электрофильного замещения. Его химическая (кинетическая) неустойчивость обусловлена избытком (-)-заряда на атомах углерода в цикле. Как было отмечено выше, понижение (+)-наряда и рост (-)-заряда в ароматических циклах благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология